356 Erust Sclimidt ii. Friedrich ^^llllelln, Über die Berberisalkaloide. 



Da der Schraelzimnkt der Heniipinsäure nur einen geringen Wert 

 für die Identifizierung derselben beanspruchen kann, i) haben wir die 

 Hydrastinhenüpinsäure in ihr scharf und konstant schmelzendes Anhydrid 

 übergeführt und zu diesem Zwecke die gepulverte Verbindung i/g Stunde 

 lang auf 1700 C. erhitzt. Hierbei sublimierte bereits ein Teil des Anhydrids 

 in farblosen, langen, bei 1660 C. schmelzenden Nadeln. Der Rest des- 

 selben resultierte in der gleichen Form, als die erkaltete Schmelze aus 

 absolutem Alkohol umkrystallisiert wurde. Letztere Lösung zeigte eine 

 schön blaue Fluorescenz. Der Schmelzpunkt des durch Umkrystallisieren 

 gCAvonnenen Anhydrids lag bei 166 bis 1670 C. 



Die Analj^se ergab folgende Werte: 



0,2320 der bei lOOO getrockneten Substanz lieferten bei der Ver- 

 brennung mit Kupferoxyd 0,4872 CO^ = 57,27 Proz. C und 0,0718 H.O 

 = 3,43 Proz. H. 



Gefunden: 



C 57,27 Proz. 

 H 3,43 „ 



Berechnet für C^o^^s^ö 

 C 57,69 Proz. 

 H 3,48 „ 



^) In seiner letzten, sehr interessanten Abhandlung über das Pa- 

 paverin glaubt G. Goldschmiedt (Monatsh. f. Chemie 8, p. 515) den 

 niedrigen Schmelzpunkt (161 bis 162° C. unkorrig.), welchen ich im Verein 

 mit C. Schilbach seiner Zeit für llemipinsäiu'en verschiedenen Ur- 

 sprungs fand, durch die Annahme erklären zu können, dafs die von uns 

 zu diesen Versuchen verwendete Säure nicht ganz rein gewesen sei. 

 Icli mufs mich gegen diese Interpretation unserer Beobachtungen mit 

 aller Entschiedenheit verwahren, da dieselben an chemisch reinem 

 Material, welches mir seiner Zeit in einer Menge von ca. 60 g zur 

 Verfügung stand, gemacht wurden. Zur Aufklärung dieser auffälligen 

 Differenz habe ich von neuem den Schmelzpunkt der reinen Berberin-, 

 Narkotin- und Hydrastinliemipinsäure bestimmt und hierbei gefunden, 

 dafs die Höhe desselben nicht nur von der SclmeUigkeit des Erhitzens, 

 wie bereits Wegscheider ermittelte, sondern auch von der Menge der 

 angewendeten Substanz, den Dimensionen des Kapillarrohres und anderen 

 kleineu Dingen sehr wesentlich beeintlufst wird. Unterwirft man sehr 

 kleine ]\Iengen reiner, zuvor bei 100 '^ getrockneter Ilemijiinsäure in einem 

 dünnwandigen Kapillarrohre derartig der Schmelzjjunktsbestimnmng, dafs 

 die Temperatur ganz langsam von Grad zu Grad steigt, so schmilzt die- 

 selbe bereits bei 165 bis 166 "C, und zwar unter Aufbrausen. Führt 

 mau jedoch die Bestimmung des Schmelzpunktes mit demselben Material 



