Ernst Schmidt u. Friedricli Williehn, Über die Berberisalkaloide. 357 



Nacli diesen Yersuohen kann wohl die Identität von Berberin-, 

 Narkotin- und Hydrastinhemipinsäure nicht bezweifelt werden. 



Nikotin säure. Der in Wasser schwer lösliche Teil der aus der 

 sauren Lösung in Äther übergeg-angenen Oxydationsi^rodukte des 

 Hydrastins wurde durch wiederholte Unikr3'stallisation aus siedendem 

 Essigäther gereinigt. Es resultierten auf diese Weise tarblose, glänzende, 

 bei 2280 Q. schmelzende Nadeln, Avelche beim vorsichtigen Erhitzen 

 unzersetzt sublimierten. Dieselben erwiesen sich als stickstoffhaltig. 

 Von kaltem Wasser wurden sie gar nicht, von heifsem Wasser nur schwer 

 gelöst. Eisenchlorid verursachte in der wässerigen Lösung keine Fär- 

 bung, erst beim Erwärmen trat die für Nikotinsäure charakteristische 

 Rotfarbung ein. 



in der Weise aus, dafs die Temperatur sehr rasch steigt, so lindet mau, 

 namentlich wenn die Menge der angewendeten Ilemipinsäure (relativ) 

 etwas beträchtlicher ist, den Schmelzpunkt um 15'^C. höher. Unter 

 letzteren Bedingungen schmolzen Proben derselben Ilemipinsäure bei 

 178", 180 0, ja sogar erst bei 182 ^'C. Hemipinsäure aus Berberin, Nar- 

 kotin und Hydrastin zeigten in dieser Beziehung vollkommene Überein- 

 stimmung. Die Erklärung dieser eigentümlichen Erscheinung ist in dem 

 Umstände zu suchen, dafs die Bildung des im reinen Zustande schon 

 bei 166 bis 167 ** C. schmelzenden Hemipinsäure- Anhydrids bei Anwendung 

 sehr kleiner Hemipinsäm-emengen und sehr langsam steigender Temperatur 

 bereits bei 165 bis 166 ° C. stattfindet. Gröfsere Mengen von Hemipin- 

 säure - Anhydrid können, wie ja bereits Matthiessen und Wright 

 beobachteten, durch V2 stündiges Erhitzen auf 170 '^ C. , also auf eine 

 Temperatur, die immer noch 10 bis 12 ^ unter dem eigentlichen Schmelz- 

 pimkte der Hemipinsäure liegt, gewonnen Averden. 



Obige Bestimmungen habe ich unter Anwendung eines auf seine 

 Richtigkeit zuvor geprüften Geifs 1er 'sehen Normalthermometers aus- 

 geführt, das zu den früheren, vor zwei und drei Jahren ausgeführten 

 Bestimmungen benutzte Normalthermometer konnte leider nicht mehr 

 verwendet werden. Ich mufs es daher dahingestellt sein lassen, ob die 

 Differenz von 4 ^ C, welche zwischen unseren früheren, unter den gleichen 

 Bedingungen, sowie an demselben Material gemachten Beobachtungen 

 imd meiner jetzigen obwaltet, nur auf eine allmählich eingetretene Un- 

 richtigkeit des seiner Zeit ebenfalls auf seine Genauigkeit geprüften 

 Thermometers, wie es den Anschein hat, z\u*ückzuführen ist. 



Bei der Kontrolle der Schmelzpunkte der sonstigen Berberin- 

 abkömmlinge, die in jener Abhandlung „über Berberisalkaloide" be- 

 schrieben sind, habe ich keine Differenzen mit den bezüglichen Angaben 

 konstatieren können, E. Schmidt. 



