366 Einwirkung v. Schwefel auf die Salze d. aromat. Oxy Verbindungen. 



geht zweifellos nur in unbedeutendem Grade vor sich, obgleich man in 

 neuerer Zeit fast allgemein diese Reaktionen für die Hauptreaktionen 

 gehalten hat. Untersalpetersäure kommt im normalen Kammerbetriebe 

 nicht vor. 



Es ergibt sich aus Vorstehendem, dafs Lunge den Kammerprozefs 

 nicht als eine abwechselnde Reduktion und Oxydation von Stick- 

 oxyden auffafst, sondern als eine Kondensation der salpetrigen Säure 

 mit schwefhger Säure imd Sauerstoff zur Nitroxylschwefelsäure und eine 

 Wiederabspaltung der salpetrigen Säure aus der letzteren durch Ein- 

 wirkung von Wasser. 



Zum Schlufs seiner Arbeit betont der Verfasser, dafs die Praxis der 

 Schwefelsäurefabrikation heutzutage von der Theorie nicht viel lernen 

 könne. Bezüglich der Ausnutzung des Schwefels wäre man schon fast 

 oder ganz bis zur äufsersten Grenze gelangt, ebenso könne der Verbrauch 

 an Salpeter wohl kaum mehr irgend erheblich unter den kleinen Betrag 

 verringert werden, mit dem die best eingerichteten und sorgfältigst geleiteten 

 Fabriken arbeiten. Man könnte vielleicht verlangen, in der Kammer selbst 

 zu konzentrierter Säure zu gelangen, doch widerstreben dem Theorie und 

 Praxis in gleicher Weise, aufserdem gelangt man jetzt allgemein im 

 Gloverturm oder anderweitig durch Benutzung von sonst verlorener 

 Wärme auf eine SOproz. Säure. Dagegen beansprucht die Schwefelsäure- 

 bildung eine sehr lange Zeit und infolge dessen einen enormen Raum, 

 eben das Bleikammersystem. Die Schwefelsäurebildung hefse sich nach 

 Lunge vermutlich sehr beschleunigen, wenn ein Merklich brauchbares 

 System zur fortwährenden und gründlichen Mischung der Gase 

 erfunden würde, wenn also das abwechselnde Spiel der Reaktionen in 

 "weit kürzeren Zwischenräumen einträte. Noch mehr würde dies be- 

 schleunigt werden, wenn die Verdünnung der Gase mit Stickstoff fort- 

 fiele, wenn man also mit reinem Sauerstoff statt mit atmosphärischer 

 Luft arbeiten könnte. (Ber. d. d. ehem. Ges. 21, p. 67.) 



Die Einwirkung von Schwefel auf die Salze der aromatischen 

 Oxyverbindungen studierte M. Lange. Schon behn Erwärmen der 

 wässerigen Lösungen der Natriumsalze der Oxyverbindungen mit Schwefe 

 entstehen Thiosubstitutionsprodukte. Die meisten derselben sind in 

 Wasser völlig unlöslich. 



Einwirkung von Schwefel auf /?-Naphtolnatrium, Werden 

 2 Moleküle /5'-Naphtol unter Zusatz von 3—4 Molekülen NaOH in Wasser 

 gelöst und mit einem Überschufs von Schwefelpulver gekocht, so findet 

 Lösung des Schwefels statt. Bei genügender Konzentration der Lösung 

 wk'd dieselbe ein dichter krystallinischer Brei, beim Auswaschen mit 

 Wasser auf dem Filter hinterbleibt weifses Dioxydinaphtyldisultid. Aus 

 Eisessig krystallisiert es in Aveifsen, undurchsichtigen Nadeln der Formel 



(CioH60H)2S2. 



In der Mutterlauge und dem Auswaschwasser ist eine leichter lös- 

 liche Modifikation dieser Verbindung enthalten, welche durch mehrfaches 

 Umkrystallisieren aus Alkohol in langen eigelben Nadeln erhalten Avu-d. 



Einwirkung vonSchAvefel auf Res or ein. Löst man 2 Mol. 

 Resorcin und 6 Mol. NaOH in Wasser und erwärmt unter Zusatz von 

 6 Mol. Schwefel, so findet bald vollkommene Lösung des Schwefels statt. 

 Wird das Reaktionsprodukt hierauf mit Salzsäure versetzt, so scheidet 

 sich ein geschwefeltes Resorcin in voluminösen Flocken von schwach 

 gelber Farbe aus, Avelches in üblichen Lösungsmitteln so zu sagen un- 

 lösüch ist, so dafs eine Überführung in krystallinische Form nicht gelang. 



Die Analyse ergab die Zusammensetzung QTr>C0H2"*Ca (Ber. d. d. ehem. 



Ges. 21, p. 260.) 



