Kondensation des Forraaldeliyds. — Über das Tliiophosgen. 367 



Über die Kondensation des Formaldehyds unter verschiedeneu Be- 

 dingungen berichtet Ü. Loew. Der Formaldehyd, Aveicher sich durch 

 eine leichte Umwandlung in Ameisensäure und Methylalkohol von anderen 

 Aldehyden der Fettreihe unterscheidet, liefert darin noch einen präg- 

 nanteren Unterschied, dafs er mit Säuren nicht kondensiert werden kann. 

 Am leichtesten kondensiert er sich durch starke Basen: auch Metalle 

 ■wirken kondensierend, z. B. Eisen, Blei und Zinn. Bei der Kondensation 

 durch Basen linden stets zAvei Prozesse nebeneinander statt, nämlich die 

 Bildung von Ameisensäure und die Kondensation zu einem Zucker. 



Selir stark kondensierend Avirkt Bleioxyd auf Formaldehyd ein; 

 digeriei't man eine 1- bis 3 proz. Lösung des letzteren mit etM'as Bieiglätte 

 mehrere Stunden lang auf dem Wasserbade, so wird er vollständig zu 

 F r m o s e kondensiert, wobei aber rasch weitere Zersetzung unter Bräu- 

 nung eintritt. Ein Teil des Bleioxyds geht in Lösung, während ein 

 anderer Teil zu grauem, pulverförmigem metallischem Blei wird. Das 

 Formaldehyd ist die einzige bis jetzt bekannte organische ^"erbindung, 

 welche in wässriger Lösung eine reduzierende AN'irkung auf Bleioxyd 

 ausübt. (Ber. d. d. ehem. Ges. 21, p. 270.) 



Calcinmkupferacetat. Dieses Doppelsalz, welches zuerst von E k 1 i n g 

 dargestellt Avurde, liat nach Fr. Rüdorff die Zusammensetzung: 

 Ca (€211302)0 + Cu (C2H3Ü2)2 + 6 HoO. Zu seiner Darstellung ist zu be- 

 achten, dafs dasselbe zu den Doppelsalzen gehört, Avelclie nur aus 

 Lösungen krystallisieren , die den einen Bestandteil im Überschufs ent- 

 halten. Man A" erfährt am besten folgendermafsen : 25 g (1 Mol.) Kupfer- 

 acetat mit 66 g (3 Mol.) Calciumacetat Averden unter mäfsigem ErAvärmen 

 in 350 ccm Wasser gelöst. Die Lösung Avird filtriert, beim Abkühlen 

 derselben scheidet sich das Doppelsalz in schönen Krystallen aus. Nach 

 geringem Eindampfen erhält man noch einen zweiten Anschufs a'Ou 

 Krystallen ; dampft man aber stärker ein, so scheidet sich neben dem 

 Doppelsalze Calciumacetat aus. (Ber. d. d. ehem. Ges. 21, p. 279.) 



Über das Thiophosgen. Dieser interessante Körper, Avelcher an 

 Stelle des Sauerstoffs des Chlorkohlenoxyds oder Phosgengases SchAvefel 

 enthält. Avird seit kurzem fabrikmäfsig hergestellt. Das technische Produkt 

 ist nach H. Ber green eine rote, leicht beAvegliche Flüssigkeit, die durch 

 die Feuchtigkeit der Luft langsam zersetzt wird und deshalb beim Ölfnen 

 des Gefäfses stai'k raucht. EtAva 5 g in einer 20 bis 30 cm langen Glas- 

 rölire den direkten Sonnenstrahlen ausgesetzt, gingen in einigen Tagen 

 in die feste polymere Modifikation des Thiophosgen über. 



Während das Phosgen von Wasser sofort zersetzt Avird, ist das Thio- 

 phosgen gegen kaltes Wasser sehr beständig, indem es erst nach Avochen- 

 langem Stehen ganz zerlegt ANird. Beim Kochen mit Wasser ist die Zer- 

 setzung in einigen Stunden vollendet, wobei Salzsäure, Kohlensäure und 

 Schwefehvasserstoft' auftreten nach der Gleichung: 



CSCI2 4- 2 HoO = CO2 + 2 HCl + H2S. 



Bei der EinA\irkung A'on Thiophosgen auf Ammoniak, indem ersteres 

 in absolutem Äther gelöst und dann in diese Lösung getrocknetes 

 Ammoniakgas geleitet Avird, bUdet sich Rhodanammonium. Das Thio- 

 phosgen wird also durch Ammoniak im Sinne der Gleichung zersetzt: 



CSCI2 -f- HgN = 2 HCl + CSNH, 

 wobei dann die Salzsäure, sowie die Rhodanwasserstoffsäure mit Aveiteren 

 Mengen Ammoniak zu Salmiak bezw. Rhodanammonium zusammentreten. 



Durch Einwirkung von Thiophosgen auf Benzol bei Gegenwart von 



C H 



Aluminium gelangte Verfasser zum Thiobenzophenon /-.^tt^^CS, also zu 



