Mixtura sulf. acida. — Bestimm, d. Quecksilberchlor, in Verbandst. 509 



ÄDxtura sulfurica acida soll nach der Pharmakopoe in der Weise 

 dargestellt werden, dafs 1 Teil konzentrierte Schwefelsäure mit 3 Teilen 

 Weingeist imter Umrüliren und mit der Vorsicht zu mischen sind, dafs 

 sich die Flüssigkeit nicht über 50'' erwärmt. 0. Linde hält diese Vor- 

 schrift für uuzweckmäfsig, weil das Prä[)arat erstens von vornherein nicht 

 gleichmäfsig ausfällt, weil es zweitens im Laufe der Zeit seine Zusammen- 

 setzung ändert und weil drittens der Gehalt an freier SchAvefelsäure ein 

 zu hoher ist. 



Von den Bestandtteilen der Mixt, sulfur. acida, Schwefelsäure, Äthyl- 

 schwefelsäure, Äthylalkohol und Wasser, ist die Äthylschwefelsäure als 

 der wirksame Bestandteil des Präparates aufzufassen, die freie Schwefel- 

 säure aber als eine Verunreinigung desselben. Dieser Auffassung ent- 

 spricht die Vorschrift der Pharmakopoe, indem sie eine Temperatur- 

 erhöhung auf nur 50° gestattet, nicht, weil thatsächlich Äthylschwefel- 

 säure aus Alkohol und Schwefelsäure sich um so rascher bildet, je höher 

 die Temperatm* ist; bei der Temperatur des siedenden Wassers bedarf 

 es nur weniger Minuten bis zur Bildung der gröfstmöglichen Menge Äthyl- 

 schwefelsäure, bei Kühlung durch Eis entsteht überhaupt keine solche. 



Das Präparat der Pharmakopoe ändert ferner seine Zusammensetzung, 

 indem im Laufe der Aufljewahrung der Gehalt an Äthylschwefelsäure 

 bis zu einem gCAvissen Maximxun steigt. Mit der fortschreitenden Bildung 

 von Äthylschwefelsäure erhöht sich auch das spez. Gewicht der Flüssig- 

 keit, was schon oft zu Unzuträghchkeiten bei Revisionen geführt hat, 

 anderei-seits Avird das Sättigungsvermögen gegen ÄlkaHen erniedrigt. 



Um endlich den Gehalt an freier Schvv^efelsäure möglichst herunter 

 zu drücken, empfiehlt es sich nach den Untersuchungen von Hübner 

 und Millon, gleiche Äquivalente Alkohol und Schwefelsäure zu mischen. 



Den vorstehend angeführten Gesichtspunkten folgend, würde, um ein 

 ungleich besseres Präparat zu erhalten als das seitherige, die Bereitung 

 in folgender Weise zu erfolgen haben : „100 Teile konzentrierte Schwefel- 

 säiu'e Averden unter Umrühren in dünnem Strahle langsam in 50 Teile 

 W^eingeist gegossen und die Mischung im Wasserbade kurze Zeit erhitzt. 

 Nach dem Erkalten Averde sie mit Weingeist auf 400 Teile ergänzt." 

 Verfasser geht aber noch Aveiter und Avill die Mixtura sulfurica acida 

 durch eine spirituöse Lösxmg reiner ÄthylschAvefelsäure 

 ersetzen. Zur Darstellung der letzteren mischt man konzentrierte 

 Schwefelsäure mit dem halben GeAvicht Alkohol, sättigt das Gemisch 

 mit Baryumcarbonat und fällt nach Zusatz A'on Wasser mit SchAvefel- 

 säure aus, oder mit BleiAveifs und fällt mit SchAvefehvasserstoff das Blei 

 aus, und konzentriert dann die auf solche Weise erhaltene verdünnte 

 Lösung von ÄthylschAvefelsäure durch Abdampfen im Vacuum. Zur Be- 

 reitung der Mixtura sulfurica acida Aväre die ÄthylschAvefelsäure mit Alko- 

 hol so Aveit zu verdünnen, dafs die Flüssigkeit etwa 25 oder 30 Pi'oz. 

 ÄthylschAvefelsäure enthielte. Der Gehalt au diesem Körper läfst sich 

 durch Titrieren mit Kalilauge leicht bestimmen. (Pharm. Centralh. 29, p. 151.) 



Zur Bestimmung des Quecksilberchlorids in Verbandstoflfen. 



C. Denn er unterwirft die bisher (A^ergl. S. 34, 126 und 218) bekannt 

 gegebenen Methoden zur Bestimmung des Sublimats in Verbandstoffen 

 einer Kritik und empfiehlt schliefslich eine auf der EiuAAdrkung des Jods 

 auf SchAvefelquecksilber beruhende jodometrische Methode, deren An- 

 wendung Aveder A'orhandene freie Säure, noch Glycerin und Fuchsin 

 hinderlich ist. 



Übergiefst man gefälltes Schwefelquecksilber in einer Stöpselflasche 

 mit Jod-Jodkaliumlösung und schüttelt einige Male kräftig, so verschwindet 

 der schAvarze Niederschlag; an seiner Stelle erscheint ein hellgelber, der 

 SchAvefel ist, und in der Flüssigkeit findet sich das Quecksilber als 



