Neue Bildungsweise d. Safranine. — Bestimmung d. Cliloride i. Harn. 565 



gehabt, hierfür die Deutschen verantwortUcli zu macheu, Avelche das zur 

 Herstellung des Lithiumsalicylats dienende Carbonat angeblich meist in 

 äufserst unreinem Zustande den armen Franzosen aufliängen sollen, 

 Man -wird berechtigt sein, diesen \''orwurf als unberechtigt zurück- 

 zuweisen, so lange nicht Beweise für denselben im Einzelnen erbracht 

 sind. (Rep. de Pharm, p. Journ. de Pharm, et de Chim.. 1888, T. XVII, p. 307.) 



Eine neue Bildungsweise der Safranine ist von Barbier und 

 Vignon aufgefunden worden. Sie gingen von der Vermutung aus, dafs 

 bei der EinAvirIcuug von Amidoazobenzol auf Nitrobenzol in Anwesenheit 

 eines Wasserstoff entbindenden Reduktionsmittels, also hier Eisen und 

 Salzsäure, sich Phenosafranin bilden werde, indem das Nitrobenzol 

 gleichzeitig den Sauerstoff und das Anilin liefern könne, welche zum 

 Zustandekommen folgender Reaktion erforderlich sind: C^^jin^a _|- 

 ClPNOä + HCl + H2 =. 2H20 + Ci^HiSN^Cl. Das Experiment hat diese 

 Voraussetzungen vollkommen bestätigt. Das erhaltene Safranin bildet 

 gute Krystalle, löst sich iu Wasser und Weingeist mit roter Farbe 

 und wird aus wässeriger Lösung durch Alkalien nicht abgeschieden. 

 Konzentrierte Schwefelsäure nimmt es mit grüner, durch Wasserzusatz 

 in blau und rot übergehender Farbe auf. (Ac. de sc. p. Journ. de Pharm, 

 et de Chim. 1888, T. XVII, p. 436.) 



Zur Bestimmung von Nitriten bedient sich Vi vi er der Millon'schen 

 Reaktion, jedoch mit der Modifikation, dafs er die Kohlensäure absorbieren 

 läPst und den Stickstoif mifst. Dabei ist zu bemerken, dafs man natürlich 

 nur die Hälfte des entwickelten Stickstoffes auf Rechnung der Nitrite 

 setzen darf, denn 2CO(NH2)2 + N^O^ = 4N + C02 + (H^CO^. Das 

 Verfahren besteht also im Erwärmen der betreffenden nitrithaltigen Lösung 

 mit verdünnter Schwefelsäure rmd Harnstoff im Kohlensäurestrom. Aus 

 dem weggehenden Gase wird in einem geeigneten Apparate die Kohlen- 

 säure durch Kahlauge weggenommen, der Rest gemessen und dessen halbes 

 Volumen als Stickstoff aus dem Nitrit verrechnet. (Ac. de sc. p. Journ, de 

 Pharm, et de Chim. 1888, T. XVII, p. 520.) 



Die Bestimmung der Cliloride im Harn erfolgt meist durch Titration 

 mit Silbernitrat unter Benutzung von Kalimnchromat als Indikator. Der 

 Unterschied der einzelnen Methoden besteht wesentlich in der Vorbereitung 

 der zu titrierenden Flüssigkeit. Brignone hat diese verschiedenen Wege 

 verglichen xmd teilweise verbessert, so z. B. die Mohr 'sehe Methode in 

 folgender Weise : Von dem zu untersuchenden Harn werden 10 ccm mit 

 ebensoviel einer 0,5proz. Kaliumpermanganatlösung zur Trockne ver- 

 dunstet, der Rückstand geglüht, mit Wasser ausgezogen und die Flüssigkeit 

 auf 100 ccm gebracht. Das von dem Genannten etwas abgeänderte Ver- 

 fahren von Deniges läfst 10 ccm Harn mit 2 ccm lOproz. Schwefel- 

 säure und 10 ccm 0,5 proz. Permanganatiösung kochen, nach dem Erkalten 

 einen geringen üeberschufs frisch gefällten Calciumcarbonats zufügen, 

 welches natürlich völhg chlorfrei sein mufs, hierauf filtrieren und durch 

 Nachwaschen des Filters 100 ccm Flüssigkeit gewinnen. Bei letzterem 

 Verfahren macht sich der schädliche Einflufs gleichzeitig vorhandener 

 Sulfate und Nitrate weit weniger geltend. Von dem im Harn vorhandenen 

 Gesamtchlor sollen 7 — 19 Proz. auf chlorhaltige organische Substanz 

 kommen. Zur Unterscheidung dieses Chlors von dem als Chloride vor- 

 handenen wird zuerst das letztere aus dem salpetersauer gemachten Hai-n 

 durch Silbernitrat gefällt und dann erst das eingeengte und vom Silber- 

 überschufs befreite Filtrat mit Soda eingedampft, der Rückstand geglüht 

 und mit Wasser ausgezogen. Im Auszug ist dann mit Silberlösung das 

 organische Chlor bestimmbar. (Annali di Chim. e Farmacol. 1888, Margo, 

 p. 137.) 



