582 Paul ScliAvabe, Ü. d. ehem. Bestandteile v. Cortex Frangulae etc. 



Die Analysen von Faust weisen für diese Formel einen Mehr- 

 gehalt von 0,8 Proz. C, einen Mindergehalt von 1,1 Proz. Br auf. 

 Offenbar ist die Faust 'sehe Verbindung nicht frei von der Monobrom- 

 verbindung gewesen, was nach seiner Darstellungsweise erklärlich ist. 



2. Acetyl - Emodin. 



Nach Lieber mann bildet sich die Monacetylverbindung des 

 Emodins (aus Rhabarber) beim Erhitzen der Substanz mit Essigsäure- 

 anhydrid im zugeschmolzenen Rohr auf 150 0, während die vollständige 

 Acetylierung unter Bildung einer Triacetylverbindung beim Erhitzen 

 auf 175 eintritt. 



Ich versuchte darnach zunächst die Monacetylverbindung darzustellen, 

 indem ich die Substanz einige Zeit auf 145 bis 1500 erhitzte. Die 

 entstandene dunkel gefärbte Flüssigkeit wurde in Wasser getröpfelt 

 und die sich ausscheidende gelbbraune Masse in heifsem Eisessig 

 gelöst. Nach längerem Stehen schieden sich wohlausgebildete hellgelbe 

 Prismen vom Schmelzpunkt 191 bis 1930 aus. Da nach Angabe 

 von Liebermann die Triacetylverbindung bei 1920 schmolz und die 

 eben beschriebene Krystallform zeigte, so war ich nicht im Zweifel, 

 bier bereits dieselbe erhalten zu haben. Trotzdem machte ich, um 

 der vollständigen Acetylierung sicher zu sein , einen weiteren Ver- 

 such durch Erhitzen auf 1750. Die Flüssigkeit im Glasrohr erschien 

 dieses Mal tief dunkel gefärbt und schied mit Wasser vermischt eine 

 fast schwarze Masse ab, die nach dem Lösen in Eisessig nur noch eine 

 geringe Menge jener bei 191 bis 1930 schmelzenden Prismen abschied. 

 Es hatte hier bereits eine tiefgehende Zersetzung stattgefunden. Da die 

 Ausbeute im ersten Falle ebenfalls nur mittelmässig ausgefallen war, so 

 machte ich den Versuch, die vollständige Acetj^lierung durch Kochen 

 der Substanz mit Essigsäureanhydrid unter Zusatz von entwässertem 

 essigsaurem Natron zu bewirken. 



1 Teil Substanz wurde mit 10 Teilen Essigsäui'eanhydrid unter 

 Zusatz von 1 Teil entwässertem essigsaarem Natron am Rückflufskühler 

 gekocht. Schon nach wenigen Minuten nahm die anfangs dunkelrot ge- 

 färbte Flüssigkeit eine hellere Farbe an, bis dieselbe hellgelblich er- 

 schien. Nachdem das Kochen noch einige Zeit fortgesetzt war, wurde 

 die Flüssigkeit mit vielem Wasser vermischt. Die ausgeschiedene, hell- 

 gelbe Masse wurde aus heifsem Eisessig umkrystallisiert. Die Krystalle 



