G. Kafsner, Methode zur Bestimmung des Quecksilberchlorids. 601 



welches durch Salzsäure zu Antimonchlorür wird und nach Zusatz von 

 Weinsäure und Natriumbicarbonat als Antimonoxyd bestimmt werden kann. 



Die gröfsere Menge der nach solcher Behandlung des Filtrats ver- 

 brauchten Kubikcentimeter Jodlösung kann daher nur auf Rechnung 

 der gebildeten Antimonsäure kommen. 



Ich fand z. B. auf 25 ccm Filtrat einer Mischung von 0,5 HgCl2 

 1,0 g Natriumacetat , 0,334 Brechweinstein und Wasser bis zum 

 Volumen von 100 ccm, bei direkter Titrierung nur einen Verbrauch 

 von 0,5 ccm i/jQ-normaler Jodlösung. 



Auf 20 ccm desselben Filtrats aber, nachdem dasselbe mit Schwefel- 

 wasserstoff reduziert und nach Lösung des SbgS^ mit Salzsäure und 

 Weinsäure unter Zusatz von NaHCOg titriert worden war, mufste ich 

 bis zur Blaufärbung der Stärke 4,05 ccm Jodlösung zusetzen; folglich 

 kommen auf die ganzen 100 ccm obiger Mischung 5 X 4,05, d. s. 

 20,25 ccm i/jQ-normaler Jodlösung. 



Da dies aber nahezu dieselbe Menge Jodlösung ist, welche auf die 

 Gesamtmenge des zugesetzten Brechweinsteins (nämlich 0,334 g) er- 

 forderlich sind, so ergibt sich auch hieraus, dafs fast das ganze Antimon 

 in löslicher Form, und zwar i/;^q als Brechweinstein und 9/jo als Antimon- 

 säure im Filtrat enthalten sein müssen. 



Der geringe Überschufs von 0,25 ccm Jodlösung, der sich aus dem 

 Titrierversuch berechnet, ist wohl nur eine Folge der Beobachtungs- 

 fehler oder erklärt sich vielleicht auch daraus, dafs die nicht mehr 

 ganz frische Jodlösung etwas schwächer als i/io-'^ormal geworden war; 

 in diesem Falle würden auch die oben aus der Titrierung gefundenen 

 Werte für das Quecksilberchlorid (nämlich 0,4878 und 0,490) thatsächlich 

 sich noch besser gestalten, als sie es ohne diese Annahme sind. 



Man wird nicht fehlgehen, wenn man annimmt, dafs sich die bei 

 der Reaktion zwischen Quecksilberchlorid und Brechweinstein bildende 

 Antimonsäure zunächst an das ISTatrium bindet und als !N"atriumsalz in 

 Lösung erhalten wird und so durch das Filter geht. Erst simter findet 

 wohl eine Zerlegung desselben statt, wofür das Auftreten des antimon- 

 haltigen Niederschlags in der schwach sauren Flüssigkeit spricht, 

 schneller bildet sich der Niederschlag nach Zusatz von etwas Salz- 

 säure; möglicherweise ist die lösliche Form des Natriumsalzes das noch 

 unbekannte orthoantimonsaure Natrium, denn das p3T:*oantimonsaure 

 Natrium ist als ein unlöslicher Körper in der qualitativen Analyse 

 bekannt. 



Arch. a. Pharm. XXVI. Bds. 13. Heft. 39 



