G. Kafsner, Methode zur Bestimmung des Quecksilberchlorids, 603 



enthalten war, oder aber nachträglich infolge des Zusatzes von Natrium- 

 bicarbonat und der dadurch hervorgerufenen alkalischen Reaktion in 

 Oxydulsalz verwandelt wurde. 



Es läfst sich schwer entscheiden, ob in der That alles Quecksilber- 

 chlorid von vornherein durch den Brechweinstein reduziert und nur 

 ein Teil des Calomels durch das Chlornatrium in Lösung erhalten wird, 

 oder ob letzteres die Reduktion nur bis zu einem gewissen Grade ver- 

 laufen läfst. Gegen erstere Annahme spricht der Umstand, dafs ich 

 nirgends in der Litteratur eine lösliche Doppelverbindung zwischen 

 Calomel und Chlornatrium erwähnt fand, für letztere die Thatsache, dafs 

 das Sublimat mit Kochsalz sich zu leicht löslichen Doppelsalzen vereinigt, 

 wie dies schon aus dem Verschwinden der sauren Reaktion des Sublimats 

 nach Zusatz von Chlornatrium hervorgeht. 



Indessen mufs diese Frage noch eine offene bleiben, da auch das 

 Verhalten des Filtrats gegen Kalkwasser kein deutliches Bild gab. Das 

 •eine Mal nämlich gab ersteres mit dem Reagens eine vorübergehende gelbe 

 Trübung (Quecksilberoxydchlorid) und erst dann einen schwarzen Nieder- 

 schlag, ein anderes Mal erhielt ich, und zwar nach längerem Stehen des 

 Filtrats, mit Kalkwasser sofort einen schwarzen Niederschlag (Queck- 

 silberoxydul), so dafs man glauben könnte, es sei das Quecksilber 

 allmählich in die Oxydulform übergegangen und als Calomel gelöst 

 geblieben. 



Es wäre interessant, wenn es gelingen sollte, auf diesem oder ähn- 

 lichem Wege zur Darstellung löslicher Calomelverbindungen zu gelangen. 



Aus dem eigentümlichen Verhalten des Chlornatriums folgt aber 

 so viel, dafs die von mir vorgeschlagene Methode der Sublimatbestimmung 

 nur bei Abwesenheit gröfserer Mengen des genannten Haloids und 

 jedenfalls auch seiner Analoga ausgeführt werden kann. Geringere 

 Mengen Kochsalz sind dagegen ohne merklichen Einflufs, wie die 

 Resultate aller übrigen Versuche zeigen, in denen doch überall infolge 

 der Reaktion zwischen der aus dem Sublimat freigemachten Salzsäure 

 und dem Natriumphosphat resp. Natriumacetat eine äquivalente Meage 

 Chlornatrium entstanden war. 



Für die Praxis ergibt sich daraus noch ferner, dafs man sublimat- 

 haltige Verbandstoffe zum Zwecke der Bestimmung des Quecksilber- 

 chlorids nach meiner Methode nicht mit kochsalzhaltigem Wasser 

 extrahieren darf, wie es Beckurts für eine andere Bestimmungs- 



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