Oxydationsprozefs der Oxalsäure durch Kaliunidichromat. 613 



Nach Prof. Dunstan und Dymond -wu-d nun in folgender Weise 

 verfahren: 34,5 g Natriumnitrit werden in Wasser gelöst; diese Lösung 

 auf 120 ccm mit Wasser verdünnt und mit Hilfe von Schnee und Salz 

 unter 0'' C. abgekühlt. Ferner werden 13,5 ccm reine Schwefelsäure ein- 

 getragen in eine Mischung von 32 ccm rektitiziertem Spiritus und ebensoviel 

 Wasser. Auch dieses Gemisch wird auf 120 ccm verdünnt und unter 

 0° C. abgekühlt. Zu der Natriumnitritlösung, die sich in einem engen, 

 von einer Kältemischung umgebenen Gefäfs befindet, wird nun die saure 

 Mischung unter beständigem Einrühren mit Hilfe eines Trichters, der bis 

 zum Boden des Gefäfses reicht, nach und nach zugesetzt. Nach wenigen 

 Minuten hat sich dann eine gelbe Schicht von Aethylnitrit über einer 

 durch ausgeschiedene Krystalle halberstarrten Natriumsulfatlösung scharf 

 abgeschieden. Dasselbe enthält noch Spuren von Alkohol und Wasser, 

 ersterer wird durch Schütteln mit kaltem Wasser und hierauf letzteres 

 vermittelst frisch geglühten, entwässerten Kaliumcarbonats entfernt. Nach 

 der Theorie hätte die Ausbeute 37,5 g betragen sollen, erhalten Avurden 

 30 bis 35 g. Bei der leichten Zersetzlichkeit des Aetylnitrits wird em- 

 pfohlen, dasselbe in Berührung mit entwässertem Kaliumcarbonat aufzu- 

 bewahren, es soll sich dann lange Zeit ohne merkbare Veränderung auf- 

 bewahren lassen. Zu medizinischem Gebrauch eignet sich am besten eine 

 2proz. Auflösung von Aethylnitrit in absolutem x4.1kohol, deren Haltbarkeit 

 durch Zusatz von 5 Proz. Glycerin noch erhöht werden kann. (Pharm. 

 Journ. Transact. III. Ser. No. 929, |j. 861.) 



Den Oxydationsprozefs dei* Oxalsäure durch Kaliumdicliromat hat 



Emil A.Werner genauer verfolgt und ist hierbei zu Resultaten gelangt, 

 die mit den von j\Ir. Bothalmey (ref. Archiv März ^ 88, p. 277) gemachten 

 Angaben nicht ganz übereinstimmen. Nach Werner's Angaben bildet 

 sich das rote Kaliumdichromoxalat K.3H2Cr2(C204)4(OH)2 ohne Aus- 

 nahme immer, wenn wasserhaltige Oxalsäure und Kaliumdichromat bei 

 einer 200*^ C. nicht überschreitenden Temperatur aufeinander einwirken, 

 niemals wird als Zwischenprodukt hierbei neutrales Kaliumchromat ge- 

 bildet. Wirken beide Körper in festem Zustande aufeinander ein, so beginnt 

 der Oxydationsprozefs bei einer zwischen 30 und 60° C. liegenden 

 Temperatur. Bei Anwendung von entwässerter Oxalsäure wird wasser- 

 freies Chromoxalat K2Cr2(C204)4 gebildet. Zur Reduktion von 1 Molekül 

 Kaliumdichromat sind mindestens 7 Moleküle Oxalsäure erforderlich, ist 

 überschüssiges Kalumdichromat anwesend, so bleibt dieses unver- 

 ändert, falls die Temperatur 200'' C. nicht übersteigt; bei höherer 

 Temperatur findet jedoch eine Einwirkung statt zwischen dem zuerst 

 gebildeten Chromoxalat und dem überschüssigen Kaliumdichromat. 

 (Pharm. Journ.. Transact. III. Ser. No. 931, p. 914.) 



Das Vorkommen des Inulinferments, eines Körpers, der Inulin in 

 Zucker umwandelt (analog der Umwandlung von Stärke in Zucker durch 

 Diastase), ist von Prof. J. R. Green (Annais of Botanny p. 223—226) 

 bestätigt worden. Derselbe hat dieses Ferment in den Artischokenknollen 

 nachgewiesen, in denen es sich immer dann entwickelt, wenn die Reserve- 

 nährstofie der Knollen in Folge des Wachstumes der Pflanze aufgezehrt 

 werden. Mit Glycerin erhielt Prof. Green eine Lösung des Ferments, 

 frei von Inulin, welches in Glycerin unlöslich ist. Es ist nicht im Stande, 

 Stärke in Zucker zu verwandeln; bei seiner Einwirkung auf Inulin 

 entsteht nicht allein Zucker, sondern noch ein Zwischenprodukt, welches 

 sich von Inulin durch Form und Löslichkeit unterscheidet. Man erhält 

 dieses Zwischenprodukt, welches eine gewisse Ähnlichkeit mit Dextrin 

 haben soll, nachdem man das noch unveränderliche Inulin mit 62 proz. 

 Alkohol erst ausgefällt und abfiltriert hat, durch Zusatz von 82 proz. 



