834 Paul Graf, Die Bestandteile des Kakaofettes. 



die Frage erstreckte, ol) überhaupt freie Fettsäuren im Kakaofette vor- 

 handen sind. 



Es kam in Anwendung vor allem die Burstyn'sche,!) von Merz 2) 

 verbesserte Methode, welche auf der Titration der freien Fettsäuren mit 

 i/io" Normalkalilauge beruht und infolgedessen eine event. eintretende 

 Verseifung der Glycerinester nicht ausschliefst. 



Zu dem Zweck, sich über letzteren Punkt Gewifsheit zu verschaffen, 

 wurden umfangreiche Versuche angestellt. Es konnte jedoch erwiesen 

 werden, dafs bei dieser Methode obige Befürchtung ausgeschlossen ist 

 und sich nach derselben, wie aus den später angeführten Bestimmungen 

 der im Kakaofett enthaltenen freien Fettsäuren hervorgeht, sehr genaue 

 Bestimmungen ausführen lassen. 



Aufser nach dieser Methode wurde versucht, die freien Fettsäuren 

 nach einer Methode zu bestimmen, welche auf der Anwendung von 

 Natriumphosphatlösung beruht und deren Prinzip und Ausführung im 

 Nachstehenden erörtert werden soll. 



Im Hinblick auf die Thatsache, dafs das Dinatriumphosphat schwach 

 alkalisch reagiert und ein Atom Na im Molekül leicht von Mineral- 

 sauren gebunden wird, wodurch Mononatriumphosphat entsteht, ferner, 

 dafs ein Atom Na sogar von Kohlensäure gebunden wird, schien es 

 nicht unmöglich, dafs auch Fettsäuren in derselben Weise auf Dinatrium- 

 phosphat einwirken. Um zunächst überhaupt eine Einwirkung der- 

 selben zu konstatieren, wurden 0,2 g reiner Stearinsäure mit ungefähr 

 0,6 g vollkommen entwässerten Dinatriumphosphats innig vermischt, 

 diese Mischung in einen kleinen Porzellantiegel gegeben und unter bis- 

 weiligem Umrühren ca. 24 Stunden der Wasserbadwärme ausgesetzt. 

 Es bildete sich eine teigige Masse. Beim Erkalten wurde die Masse 

 fest. Sie wau-de zu einem Pulver zerrieben und mit Petroleumäther 

 extrahiert, um zu sehen, ob von demselben Fettsäure aufgenommen 

 wurde. Nach mehrmaligem Extrahieren hinterliefs jedesmal der 

 Petroleumäther nach dem Verdunsten eine gewisse Menge Fettsäure, 

 was darauf schliefsen liefs, dafs eigentlich eine Einwirkung nicht statt- 

 gefunden haben konnte. War dies der Fall, so mufste sich auch die 

 Fettsäure beim Lösen der Masse in warmem Wasser als Olschicht auf 



1) Dingler' s Journal 217, p. 315. 



2) Zeitschr. f. analyt. Chemie 17, p. 390. 



