Bildung von Ultramarinblaii auf nassem Wege. 849 



Umgekehrt lässt sich die Probe verwenden zur Entdeckung der 

 Gegenwart des Cyans in verschiedenen Flammen. Die kupferrote Ver- 

 bindung (Anvi^endung von etwas Titansäure und Natriumcarbonat) wui'de 

 erzeugt ia der Flamme eines Talglichtes, eines Paraffinlichtes, von Petroleum 

 und von Alkohol. In allen diesen Flammen war demnach Cyangas ge- 

 bildet und durch Titan gebunden worden. Es könnte nun Titan das 

 inducierende Agens zur Bildung des Cyans sein, es schien deshalb von 

 grofsem Interesse, festzustellen, ob Cyan oder Cyanwasserstoff in diesen 

 Flammen durch direkte Bindung des atmosphärischen Stickstoffes ent- 

 steht bezw. ob der atmosphärische Stickstoff in dem ge- 

 wöhnlichen Prozefs der Verbrennung von Kohlenstoffver- 

 bindungen eine chemische Rolle spielt. 



Die Versuche des Verfassers, bezüglich deren Einzelheiten auf die 

 Originalabhandlung verwiesen werden mufs, ergeben nun das interessante 

 Resultat, dafs der Stickstoff der Atmosphäre allgemein sich 

 beteiligt in der Verbrennung kohlenhaltiger Substanzen 

 unter vorübergehender Bildung vonCyan oder Cyanwasser- 

 stoff, dafs also Kohlenstoff und Stickstoff sich direkt mit 

 einander verbinden können bei hoher Temperatur. (Liebig's 

 Ann. d. Chemie 247, p. 122.) 



In Fortsetzung seiner Arbeit über die Bildung von Ultramarin- 

 blau auf nassem Wege kommt F. Knapp auf den schwarzen 

 Schwefel zu sprechen. Aller Schwefel, namenthch die Schwefelblumen 

 enthalten nachweisbare Mengen von Eisen; Salzsäui-e entzieht ihnen das- 

 selbe, jedoch nur teilweise, nur soweit nämlich, als es nicht von Schwefel- 

 partikeln eingeschlossen ist. Je nachdem man nun vorher mit Salzsäure 

 behandelt hat oder nicht, geht das Eisen ganz oder teilweise mit in die 

 Schwefelleber über. Beim Auflösen der letzteren in Wasser scheidet sich 

 ein schwarzer Niederschlag aus, von dem ein erheblicher Teil der wieder- 

 holten Behandlung mit Cyankalium widersteht. Dieser vom Schwefeleisen 

 befreite Körper ist nun äufserst widerstandsfähig gegen die verschiedensten 

 Agentien und bildet getrocknet ein zartes, schwarzes Pulver, welches 

 unter dem Mikroskope in den für den Reflex des Lichtes passend ge- 

 lagerten Teilchen einen lebhaften metallischen Glanz zeigt. Es löst sich 

 weder in Salzsäure, Schwefelsäure und Salpetersäure, noch in Königswasser, 

 auch nicht in Ätzalkalilaugen. Dagegen wird es beim Schmelzen mit 

 Ätzkali und beim Schmelzen mit Ätznatron und Salpeter aufgeschlossen; 

 das Aufschliefsungsprodukt, mit Wasser aufgenommen, wird von Chlor- 

 baryum reichhch gefällt. Hierdurch, sowie durch den Umstand, dafs 

 es bei Gegenwart von Schwefeleisen in gelben Schwefel umgewandelt 

 wird und dafs es beim Erhitzen ohne Rückstand verbrennt, geht hervor, 

 dafs es Schwefel ist und zwar eine schwarze Modifikation desselben, 

 welche Magnus im Jahre 1854 zuerst beobachtet hat. Die Grund- 

 bedingung der Bildung dieser schwarzen Modifikation ist: plötzliche Ein- 

 wirkung eines höheren Hitzegrades auf den gelben Schwefel, weit über 

 seinen Siedepunkt. Läfst man z. B. auf einen vorher über der Lam^ie 

 erhitzten Porzellandeckel ein Körnchen Schwefel fallen, so bleibt nach 

 Verflüchtigung des Überschusses regelmäfsig ein schwarzer Fleck zurück. 



Im überhitzten Rhodankaüum wird der Schwefel durch Dissociation 

 frei und zwar bei der hohen Temperatur in der schwarzen Modifikation. 

 Dieser geht sofort mit dem feurig-flüssigen Cyankalium in blaue Lösung. 

 Hierher gehört auch die frappante Erscheinung mit der reichen blauen 

 Färbung des Borax mit Schwefelnatrium: im Flufs des Borax, also in 

 hoher Temperatur, wird durch die zugesetze Borsäure Schwefel frei als 

 schwarzer Schwefel, der dann in dem Borat ein höchst günstiges 

 Menstruum findet, das ihn in voller Farbenentwickelung blau färbt. 



