986 Schaerges, Zur Blausäurebestimmang in Chloralcyanhydrat. 



Auch ich mufste schliefslich mich fragen : Woher kommt der geringe 

 Gehalt oder richtiger der Verlust an Blausäure? 



Wenn man nämlich im gleichen Präparate nach der einen Methode 

 97 bis 98 Proz., nach der anderen aber nur 90 bis 95 Proz. CNH findet, 

 tragen doch wirklich nur die Bestimmungsmethoden und nicht das Präparat 

 die Schuld an den beträchtlichen Schwankungen. Es war allerdings 

 nicht schwierig, zu konstatieren, woher der Verlust an CNH komme. 



Chloralcyanhydrat liefert mit KOH „Cyankalium, Chloroform, 

 ameisensaures Kalium und Wasser", wie Herr Utescher selbst angibt. 



Cyankalium aber zersetzt sich bekanntlich beim Erwärmen sowohl 

 in wässeriger als weingeistiger Lösung teilweise in ameisensaures Kalium 

 und Ammoniak. 



Sehr interessant aber ist die Reaktion, die hier in Betracht kommt 

 und welche ich durch die Kontroverse von Utescher gefunden, dafs 

 nämlich beim Erwärmen von Choralcyanhydrin mit KOH und Weingeist 

 die Bildung von Carbylamin (Isonitril), schon durch den G-eruch wahr- 

 nehmbar, eintritt und somit eine Identitätsprobe für das Chloralcyan- 

 hydrat gefunden sein dürfte. 



Wahrscheinlich bildet sich intermediär „Äthylamin" und liefert 

 dieses bei Gegenwart von Alkali und Chloroform die Carbylaminreaktion. 

 Folgende Gleichung bringt den Vorgang zum Ausdruck: 



CNK + C2H5OH + HÖH + CCI3H = C2H5NC + HCOOK + 3HC1. 



Die dabei auftretende HCl wird natürlich vom Kaliumhydroxyd 

 gesättigt. 



Diese Reaktion stellt nun fest, dafs bei eventuellen Titrierversuchen 

 sowohl das Erwärmen als insbesondere aber auch der Zusatz von Alkohol 

 unbedingt vermieden werden müssen, tritt doch schon beim Mischen 

 von Choralcyanhydrin mit Normalkalilauge und Alkohol nach kurzem 

 Stehen bei gewöhnlicher Temperatur der Geruch nach Carbylamin auf. 



Was nun die Rhodankupferbestimmung, welche jedenfalls genauere 

 Resultate liefert, angeht, dürfte dieselbe durch die Mitteilungen des 

 Herrn Prof. E. Schär in Zürich auf der Jahresversammlung des 

 Schweizerischen Apotheker -Vereins in Chaux de fonds eine wesentliche 

 Ergänzung erfahren haben, indem derselbe zum Nachweise von Cupri- 

 salz Guajaktinktur vorschlug, welche Cuprosalz intakt läfst. Auch 

 auf freie Blausäiu-e läfst sich nach seinen Angaben Chloralcyanhydrat 



