38 H. KuDz-Krause u. R. Richter: Cyklogallipharate. 



Die Bildung derartiger „basischer" Salze in einer, freie Säure 

 enthaltenden, Lösung findet eine ungezwungene Erklärung in der An- 

 nahnie, daß das Bleiacetat in wässerig-alkoholischer Lösung — wenn 

 nicht überhaupt bereits in dissoziiertem Zustande darin vorhanden — 

 eine erhöhte Dissoziationstendenz besitzt, und daß infolge 

 dieses Umstandes, in Verbindung mit der ausgesprochen 

 adsorptiven Wirkung amorpher Bleifällungen, eine auf 

 intramolekularer Adsorption von Bleihydroxyd beruhende 

 Bildung sog. basischer Salze eintritt, deren Entstehung weder 

 die vorhandene organische Säure, noch die ihrer Bleiionen beraubte 

 Essigsäure verhindern kann. 



Analog dürften nun die Verhältnisse in allen Fällen 

 liegen, wo bei Bleifällungen sog. „basische" Salze erhalten 

 werden. 



9. Eisencyklogallipharat. 



Wie bereits in der ersten Mitteilung hervorgehoben wurde'), 

 ist eine der charakteristischsten Reaktionen der Cyklogallipharsäure 

 in deren Verhalten zu Ferrichlorid gegeben, indem dieses in den 

 alkoholischen Lösungen der freien Säure sofort eine intensiv azurblaue 

 bis blauviolette Färbung, in den neutralen wässerigen Lösungen der 

 Alkalisalze dagegen einen blaugefärbten Niederschlag hervorruft, der 

 von Alkohol ebenfalls zu einer schön blauviolett gefärbten Flüssigkeit 

 gelöst wird. 



Nimmt die auf letzterem Wege erhältliche Eisenverbindung 

 schon wegen des durch ihre charakteristische Färbung gegebenen 

 Hinweises auf die zum mindesten teilweise cyklische Struktur der 

 Cyklogallipharsäure ein erhöhtes Interesse in Anspruch, so erschien 

 eine nähere Untersuchung dieser Verbindung nicht minder zur näheren 

 Feststellung der Frage geboten, ob in derselben tatsächlich nur ein 

 Ferrisalz der unveränderten Cyklogallipharsäure, oder aber 

 die Ferri- bezw. Ferro-Verbindung eines Oxydations- 

 produktes derselben vorliegt. Für die letztere Möglichkeit sprach 

 einerseits die bekannte oxydative Wirkung des Ferrichlorids und 

 andererseits die vom Verhalten gegen Kaliumpermanganat her bekannte 

 Oxydierbarkeit der Cyklogallipharsäure zu einer eigentlichen Fett- 

 säure, der Gallipharsäure^). 



Zur Beantwortung dieser letzteren Fragen wurden einige G-ramme 

 der in der weiterhin noch näher beschriebenen Weise dargestellten, 

 noch feuchten Eisenverbindung bei 40 — 50° mit verdünnter Salzsäure 



1) Dieses Archiv 242 (1904), S. 258. 

 8) Ebenda S. 281. 



