H. Kunz-Krause u. R. Richter: Cyklogallipharate. 39 



zersetzt. Die durch Filtration abgetrennte freie Säure wurde hierauf 

 nach dem Aussüßen wieder in etwas destilliertem Wasser suspendiert, 

 mit Aether ausgeschüttelt und die ätherische Lösung nach dem Ent- 

 wässern mit etwas Gips der freiwilligen Verdunstung überlassen. Die 

 in schön ausgebildeten Krystallen lünterbliebene, rein weiße Säure 

 besaß den Schmelzpunkt 89*' und gab in alkoholischer Lösung die 

 mehrerwähnte, charakteristische, blauviolette Färbung. 



Die aus der Eisenverbindung abgeschiedene Säure war 

 sonach unveränderte Cyklogallipharsäure. 



In der durch Filtration von der Cyklogallipharsäure abgetrennten 

 salzsauren Zersetzungsflüssigkeit war — mit Ferrocyankalium — 

 lediglich Ferrilon nachzuweisen. Die Prüfung auf Ferro-Ion — 

 mit Ferricyankalium — ergab ein negatives Resultat, ein Befund, der 

 sonach neben dem Aufschluß über die in dem Salz enthaltene 

 Oxydationsstufe des Eisens auch noch einen weiteren, indirekten Beweis 

 dafür darstellt, daß unter den beobachteten Versuchsbedingungen eine 

 oxydative Wirkung des Ferrichlorids auf die Cyklogallipharsäure 

 nicht eintritt. 



Das für diese, wie für die weiterhin mitgeteilten Versuche und 



Eisenbestimmungen verwendete Ferricyklogallipharat wurde nach 



dem für die fällbaren Cyklogallipharate beobachteten Verfahren aus 



dem neutralen Kaliumsalze durch genaues Ausfällen mit Ferrichlorid 



wie folgt dargestellt: Die Lösung von 10 g Cyklogallipharsäure in 



29,7 ccm N.-Kalilauge und der hinreichenden Menge Wasser wurde 



noch soweit — auf etwa 500 ccm — mit Wasser verdünnt, daß auch 



nach dem Erkalten weder eine seifenleimartige Erstarrung, noch eine 



krystallinische Ausscheidung des Kaliumsalzes eintrat. Zu dieser, 



vorerst noch durch Filtration von geringen Spuren ungelöster 



Cyklogallipharsäure befreiten, kalten Lösung wurde nun aus einer 



Bürette solange von einer genau 1% FegCle enthaltenden, wässerigen 



Ferrichloridlösung zugegeben, bis eine abfiltrierte Probe auf Zusatz 



von Ferrichlorid keine Fällung mehr gab. Die Entstehung des 



III 



normalen Ferricyklogallipharates: (C2iH85 03)8 Fe vorausgesetzt, 

 würden hierbei für 10 g Cyklogallipharsäure 1,6104 g FegCle = 161 ccm 

 der Ferrichloridlösung erforderlich gewesen sein. Wider Erwarten 

 war jedoch die Fällung erst beendet, nachdem 217,5 ccm der 

 Lösung = 2,175 g FeaCla zugegeben waren. Diesem Befunde gegen- 

 über war der im vorhergehenden mitgeteilte "Nachweis völliger 

 Abwesenheit von Feno-Ionen insofern noch von einer besonderen 

 Bedeutung, als für den Fall des Uebergangs alles zugegebenen Ferri- 

 cWorids in eine Verbindung des zweiwertigen Eisens für 10 g Cjrklogalli- 



