II. Kunz- Krause u. R. Richter: Cyklogallipharate. 41 



Berechnet für: 



1. 2. 3. 



/OH /OII /CsiHbrOb 



Fe; OH Fe(C3,H8508 Fe<^C„H8508 



Gefunden: ^CaiHaßOß ^CsiHasÜB ^CaiHsBOj 



Fe 7,53 13,14 7,52 5,26%. 



Sprachen diese Befunde anscheinend für die Formel (2) als 

 Ausdruck für die Zusammensetzung des Ferricyklogallipharats, so 

 mußte deren Annahme doch zunächst noch der Nachweis voraufgehen, 

 daß in dem Salze kein von dem zur Fällung verwendeten Ferrichlorid 

 herrührender Chlorrest enthalten war: eine Vorsicht, die um so ge- 

 botener erschien, als auch ein Ferrichlorocyklogallipharat von 



der Zusammensetzung: 



/Gl 

 FCs— C21 Has O3 

 C21H35O3 



einen dem gefundenen Eisengehalt (7,30 bezw. 7,58 %) sehr nahe 

 kommenden Gehalt von 7,33 % Fe besitzen würde. 



Der Nachweis der Abwesenheit von Chlor wurde nach der 

 Volhard' sehen Methode in nachstehender Weise geführt: 



1,0198 g des trockenen Salzes wurden in einem 100 ccm Maß- 

 kolben nach Zugabe von 19,54 ccm ^/lo Silbernitratlösung mit ver- 

 dünnter, chlorfreier Salpetersäure auf etwa SO'' erwärmt. Nach be- 

 endeter Zersetzung des Salzes wurde die auf 15° abgekühlte Flüssigkeit 

 nach Zugabe einiger Tropfen Ferriammoniumsulfatlösung auf 100 ccm 

 aufgefüllt und in 50 ccm des Filtrats das Silber mit ^/loRhodan- 

 ammonium ■ Lösung zurücktitriert. Da hierzu 9,38 ccm (statt 



19 54 

 ' = 9,77 ccm) der letzteren Lösung verbraucht wurden, so durfte 



mit hinreichender Gewißheit auf die Abwesenheit von Chlor in dem 

 untersuchten Salze geschlossen werden, da für die angewandte Menge 

 (1,0198 g) eines Ferrichlorocyklogallipharats obiger Formel zur 

 Bindung des darin enthaltenen Chlors (0,04745 g) 13,3 ccm ^/lo Silber- 

 nitrat erforderlich gewesen sein würden. 



Beim Ausfällen der wässerigen Lösung von neutralem 

 Alkalicyklogallipharat mit Ferrichlorid entsteht sonach 

 nicht das neutrale Ferrisalz, sondern nur das Ferri-Zwei- 



drittel-Cyklogallipharat: 



.OH 



Fe^CaiHasOa 

 \C21H35O3. 



Dieser Befund erklärt nun aber nicht nur gleichzeitig auch im 

 allgemeinen den ,bei der Ausfällung beobachteten Mehrverbrauch an 



