44 E. H. Madsen: Phenolkarbonsäuren. 



hin, daß sich gleichzeitig mehrere, unter sich verschiedene Produkte 

 bilden, wie von Möhlau und Koch^ bei der Einwirkung von 

 Acetaldehyd auf Resorcin beobachtet worden ist. 



Wenn schon bei der Einwirkung von Aldehyden auf Phenolen 

 nicht eindeutig sich die Reaktionen vollziehen, so läßt sich erwarten, 

 daß bei Anwendung von Phenolkarbonsäuren an Stelle der Phenole 

 weitere Komplikationen eintreten werden. Diese Annahme hat eine 

 Bestätigung gefunden durch die Untersuchungen über die Einwirkung 

 von Formaldehyd auf Gallussäure, worüber Baeyer^) und Kleeberg'), 

 Caro*), Möhlau^) und Kahl^) gearbeitet haben. Letztere konnten 

 das Auftreten vier verschiedener Verbindungen feststellen, zweier 

 krystallisierter und zweier amorpher. 



Auf Veranlassung und unter Leitung des Herrn Professor 

 Dr. Thoms habe ich in dem pharmazeutischen Institut der Universität 

 Berlin das Studium der Einwirkung von Aldehyden auf Phenolkarbon- 

 säuren begonnen und zunächst von den letzteren die Salicylsäure in 

 den Kreis meiner Untersuchungen gezogen. In dem folgenden möchte 

 ich meine Erfahrungen, die ich bei der Einwirkung von Formaldehyd 

 und Benzaldehyd auf Salicylsäure gewonnen habe, mitteilen. 



A. Einwirkung von Formaldehyd auf Salicylsäure. 



Bei der Einwirkung von Formaldehyd auf Salicylsäure konnte 

 Kahl®) zu einem krystallisierten Produkt nicht gelangen. Auch 

 die für die entstandene Verbindung, die Methylendisalicylsäure, 

 angegebenen elementaranalytischen Werte stimmen nicht sonderlich 

 gut. Es wurden 0,4% Kohlenstoff zu wenig gefunden. Die Methylen- 

 dikresotinsäure dagegen ließ sich krystallisiert gewinnen. 



Ich stellte die Methj'^lendisalicylsäure wie folgt dar : 20 g Salicyl- 

 säure wurden mit 500 g Wasser, 80 g Salzsäure (38% HCl enthaltend) 

 und 1.5 g Formaldehydlösung (40% Formaldehyd enthaltend) 8 Stunden 

 auf dem Wasserbade erwärmt. Nach dem Abkühlen wurde der 

 entstandene Niederschlag abgesaugt, getrocknet und mit Benzol aus- 

 gekocht, um die noch vorhandene Salicylsäure zu entfernen. Wird 

 das so erhaltene Produkt in einem Gemisch von Aceton und Benzol 

 gelöst, so hinterbleibt beim Verdampfen der Lösung ein amorpher 



1) Ber. d. d. ehem. Ges. 27, 2891 (1894). 



2) Ber. d. d. ehem. Ges. 5, 1096 (1872). 

 8) Ann. Chem. rharm. 263, 285, 



*) Ber. d. d. ehem. Ges. 25, 946 (1892). 

 '; Ber. d. d. ehem. Ges. 31, 259 (1898). 

 •) D.R.P. 49970. 



