E. H. Madsen: Phenolkarbonsauren. 47 



Versuchen färbte sich die Lösung sofort rot. Bei einem Versuch, in 

 der Kälte mit Acetylchlorid in ätherischer Lösung bei Gegenwart 

 von Kaliumkarbonat') schien keine Einwirkung stattgefunden zu 

 haben. Ein gutes Resultat wurde aber nach dem von Weidel und 

 Wenzel^) angegebenen Verfahren erreicht. 



Hiernach wurden 3 g Phenylmethandisalicylsäure in eine kochende 

 Lösung von 0,6 g Natriumacetat in 60 g Essigsäureanhydrid gegeben. 



Nach drei Minuten weiterem Kochen wurde das Reaktionsprodukt 

 in Wasser gegossen. Es schied sich ein farbloses Oel ab, das nach 

 zwei Tagen vollkommen erstarrt war. Aus 20%igem Alkohol 

 krystallisierte es in Rhomben. 



Zur Analyse wurde die Acetylverbindung durch Austrocknen 

 bei 15 mm Druck und 40 — 00° vorbereitet. 



1. 0,1415 g Substanz: 0,3330 g CO9 und 0,0632 g HgO. 



2. 0,1599 „ „ 0,3749 „ „ „ 0,0727 „ „ 



Gefunden: Berechnet für 



1. 2. C25 H20 Og -f" Ha : 



C 64,18 63,95 64,35% 



H 5,01 5,09 4,76 „. 



Zur Neutralisation in methylalkoholischer Lösung gebrauchten 0,11795 g 

 5,17 com n/10 Lauge = 0,02900887 g KOH, entsprechend für 1 g = 0,2458 g KOH. 



1 g des Diacetylderivates CgsHggOg bedürfen 0,2407 g KOH zur 

 Neutralisation. 



Die Substanz wurde kalt verseift durch 24 stündiges Stehen mit gleichen 

 Teilen Methylalkohol und wässeriger »/lo Lauge und der Ueberschuß der 

 letzteren mit °/io Salzsäure zurücktitriert. 



Zur Neutralisation gebrauchten nach der Verseifung insgesamt: 



0,1915 g Substanz 16,53 ccm »/lo Lauge = 0,09274893, entsprechend 

 für 1 g = 0,4843 g KOH ; 



0,2349 g Substanz 20,29 ccm n/jo Lauge = 0,11384719, entsprechend 

 für 1 g = 0,4846 g KOH. 



1 g des Diacetylderivates CfsHajOg bedürfen bei Berücksichtigung der 

 Abspaltang der Acetylgruppen 0,4814 g KOH zur Neutralisation. 



Das Diacetylderivat der Phenylmethandisalicylsäure schmilzt bei 

 124° zu einer gelben, zähen Flüssigkeit, die bei weiterem Erhitzen 

 in ein rotes Harz übergeht. Die Zersetzung beginnt übrigens schon 

 ohne vorhergehendes Schmelzen bei 101". 



Wird die Phenylmethandisalicylsäure im Metallbad erhitzt, so 

 findet bei 130—150° eine Kohlendioxydabspaltung statt; gleichzeitig 



1) Claisen, Ber. d. d. ehem. Ges. 27, 3182 (1894). 



2) Mnth. f. Chem. 21, 67. 



