102 A. Tschirch u. H. Cederberg: Glycyrrhizir. 



Aus diesem primären Kalisalze wurde nun die Gly cyrrhizin - 

 säure in der Weise dargestellt, daß wir das Salz in sehr verdünntem 

 Alkohol lösten, solange Bleiessig hinzusetzten als noch eine Fällung 

 entstand und den schweren weißen Niederschlag nach dem Abfiltrieren, 

 in sehr verdünntem Alkohol suspendiert, mit Schwefelwasserstoff zer- 

 legten. Der Schwefelwasserstoff verhindert das Gelatinieren der Lösung 

 und das Schwefelblei scheidet sich daher leicht ab. Wird nun das 

 Filtrat zur Trockne eingedampft und der Rückstand aus Eisessig 

 krystallisiert, so erhält man die Glycyrrhizinsäure in farblosen Schuppen. 

 Krystallisiert man diese aus Alkohol um, so erhält man Prismen. 

 Werden die Krystalle, nachdem sie mit Alkohol gewaschen wurden, 

 zuerst bei 60 — 70°, dann über Natronkalk und Schwefelsäure getrocknet, 

 so schmelzen sie hei 205°, nachdem schon bei 170° Bräunung und 

 Sintern eingetreten ist. Sie schmecken sehr süß und lösen sich etwa 

 in den gleichen Lösungsmitteln wie das oben beschriebene Kalisalz. 



Da das Kalisalz keinen Stickstoff enthielt, war ja vorauszusehen, 

 daß auch die freie Glycyrrhizinsäure keinen Stickstoff enthalten werde. 

 Der Versuch bestätigte die Voraussage. Da aber die Säure bisher 

 stets als eine stickstoffhaltige Substanz betrachtet wurde (s. oben), 

 haben wir auch noch einen weiteren Versuch in der Weise ausgeführt, 

 daß wir die Substanz im Verbrennungsrohre wie üblich im Sauerstoff- 

 strome mit Kupferoxyd aber ohne vorgelegte Cu- Spirale verbrannten 

 und die Verbrennungsprodukte in Kalilauge auffingen. Die letztere gab 

 weder mit Diphenylamin noch mit Brucin eine Reaktion. 



Die Glycyrrhizinsäure ist also stickstofffrei. Alle 

 früher erhaltenen Proben des Körpers waren unrein. Erst oftmals 

 wiederholtes Umkrystallisieren entfernt den stickstoffhaltigen Körper 

 ganz. Das erklärt nun auch, warum die Analysen von Tschirch 

 und Relander unter einander nicht stimmen konnten, obwohl nur 

 gut krystallisierte Körper analysiert wurden: es gelangten eben 

 Substanzpu von verschiedener Reinheit zur Verbrennung. 



Damit erweisen sich nun auch alle auf den Stickstoögehalt 

 der Glycyrrhizinsäure aufgebauten Hypothesen als hinfällig. Das 

 „Hedyophor" kann hier nicht eine N-haltige Atomgruppe sein. 



Die Glycyrrhizinsäure ergab folgende Verbrennungszahlen: 



0,2108 Substanz ergaben 0,4537 COa und 0,1416 HaO. 



