104 A. Tschirch u. H. Cederberg: Glycyrrhizin 



Acetylierung der Giycyrrhizinsäure. 



Die Säure wurde mit ihrem gleichen Gewichte entwässerten 

 Natriumacetates und dem fünffachen Essigsäureanhydrid 5 Minuten 

 gekocht, das Ganze in heißes "Wasser gegossen, die Abscheidung in 

 Eisessig gelöst und mit Wasser ausgefällt. Der gut gewaschene und 

 getrocknete Niederschlag bildete ein weißes, beim Reiben elektrisch 

 werdendes Pulver, das bei 210° schmolz. Die Acetylbestimmung 

 wurde durch Titration vor und nach erfolgter Verseifung ausgeführt. 



0,59 Substanz verbrauchten vor der Verseifung 31,0 com ^/go Lauge. 

 0,4948 Substanz verbrauchten nach der Verseifung 38,5 com ^/jq Lauge. 

 Hieraus ergaben sich die Molekulargewichte 1141,9 und 1156,7. — 

 Mittel 1149,3 



Eine Hexaacetylverbindung: C44 Hgg Oiq (CH3 C0)6 würde ver- 

 brauchen bei einem Molekulargewichte von 1148,6: 30,8 ccm "/ao bezw, 

 88,8 ccm ^liQ Lauge. 



Die Giycyrrhizinsäure enthält also 6 Hydroxyl- 

 gruppen. Es kommt ihr also, da sie 3 Karboxylgruppen 

 enthält, die Formel C« H55 O7 (OH)e (CO 0H)3 zu. 



Kalischmelze. 



Die (bei ca. 300" ausgeführte) Kalischmelze lieferte Essigsäure, 

 Oxalsäure und eine eigentümlich riechende Säure, die in Aether sehr 

 löslich war. Protokatechusäure oder p-Oxybenzoesäure konnten nicht 

 nachgewiesen werden. 



Hydrolyse. 



Die Hydrolyse ergab nun weitere Aufschlüsse über die Zusammen- 

 setzung der Giycyrrhizinsäure. Sie zeigte, daß sie ein glykosid- 

 artiger Körper, aber kein echtes Glykosid ist, voraus- 

 gesetzt, daß man unter diesem Namen nur Zuckeräther oder Zucker- 

 ester versteht. 



Zur Hydrolyse wurde das Kalisalz benutzt. Es wurde unter 

 möglichstem Luftabschluß während 5 Stunden mit etwa 75 Teilen 

 3%iger Schwefelsäure gekocht. Dabei nahm die Flüssigkeit eine gelbe 

 Farbe an, und es schied sich ein weißer, spröder Körper ab, die 

 Glycyrrhetinsäure. 



Glycyrrhetinsäure. 



Die bei der Hydrolyse ausgeschiedene Masse wurde zerrieben, 

 ausgewaschen, getrocknet und aus Eisessig krystallisiert. Die Substanz 

 wurde so in kleinen farblosen Nadeln erhalten. Um sie von 

 jeder Spur anhängender Essigsäure zu befreien, wurden die Nadeln 



