106 A. Tschirch u H. Cederberg: Glycyrrhiiiin. 



Möglicherweise liegt also eine aliphatische Oxysäure der Gruppe 

 von Säuren mit 7 Sauerstoflfatomen vor, von denen Vertreter der Reihen : 



CnH2n-2 O7 

 CnHsn 4 O7 

 CnH2n-6 O7 

 CnH2a-8 O7 

 CnH2a-10 O7 



aber noch keiner des Formeltyps Cn H2n-i6 07 bekannt ist. Einzelne 

 Glieder der niederen Reihen dieser Säuren (Glykonsäure, Mannonsäure, 

 Galaktonsäure , Mannitsäure, Tsodulcitkarbonsäure etc.) stehen zu 

 Gliedern der Zuckerreihe bezw. dem Mannit und Dulcit in Beziehung. 



Der Grund, warum wir die Glycyrrhetinsäure, die bei der Kali- 

 schmelze keine aromatischen Produkte liefert, gerade diesen Substanzen 

 vorläufig anreihen möchten, ist der, daß es uns gelungen ist, nachzuweisen, 

 daß der Mannit nicht in der Droge vorgehildet ist, sondern 

 sich erst im Verlaufe der Verarbeitung, wohl aus der 

 Glycyrrhetinsäure, bildet. Wir erhielten ihn, ebengo wie 

 Tschirch und Relander ohne Schwierigkeit aus den Filtraten von 

 der mittelst Schwefelsäure erzeugten Rohglycyrrhizinsäurefällung 

 dadurch, daß wir mit Baryumkarbonat die Schwefelsäure entfernten, 

 das Filtrat zur Trockne eindampften und den Rückstand mit Alkohol 

 extrahierten. 



Arbeitet man aber in der Weise, daß man die Rohglycyrrhizin- 

 säure nicht mit Schwefelsäure auställt, sondern das Glycyrrhizin selbst 

 (s. weiter unten) aus dem wässerigen Auszuge der Droge direkt mit 

 Alkohol niederschlägt, das Filtrat von der Fällung eindampft und den 

 Rückstand mit Alkohol auszieht, so erhält man keinen Mannit. 



Der zweite Spaltung der Glycyrrhizinsäure. 



Nachdem die Glycyrrhetinsäure abgeschieden war, wurde das 

 Filtrat mit Baryumkarbonat versetzt. Es fiel Baryumsulfat aus und die 

 überstehende Flüssigkeit reduzierte Fehling'sche Lösung und Silber- 

 lösung und gab mit viel Alkohol eine Fällung, die sich als das B;iryum- 

 salz einer Säure erwies. Sie lieferte beim Eindampfen einen stark 

 reduzierenden Rückstand. 



Mit Phenylhydrazin entstand eine undeullich krystallinischc Ver- 

 bindung. Versetzt man aber zur Ausfällung des Baryts die Flüssig- 

 keit mit Schwefelsäure bis zur schwach sauren Reaktion, und dann 

 erst mit Phenylhydrazin und Natriumacetat, und erwärmt, so erhält 

 man eine in kleinen Drusen krystallisierende Verbindung, die, nach 

 dreimaligem Umkrystallisieren aus Wasser und Pyridin und Trocknen 



