H. Matthes u. 0. Rammstedt: Alkaloidbestimmnng. tl3 



Von dieser 90% igen Salpetersäure werden GOO ccm in einen großen 

 Erlenmeyer von 2 — 3 Litern Inhalt gefüllt und von außen gut durch 

 Eiswasser gekühlt. In diese Säure gibt man 200,0 g Phenylmethyl- 

 pyrazolon nach und nach in Portionen von ca. J,Ogein. Das Phenyl- 

 methylpyrazolon löst sich in der Säure mit dunkelbrauner Farbe, und 

 das jedesmalige Eingeben von Substanz ist von einer kräftigen Reaktion 

 begleitet, deren Verlauf man unter tüchtigem Umschütteln abwartet, 

 ehe man frische Substanz zugibt. Auf diese Weise kann man die 

 Temperatur leicht zwischen 10° und 15" halten. 



Ist die Säure mit Phenylmethylpyrazolon gesättigt (nach Zusatz 

 von ca. 100,0 g), so beginnt eine reichliche Krystallisation. Doch kann 

 man bei häufigem Umschütteln unbeschadet weiter Phenylmethyl- 

 pyrazolon zugehen und so mit 600,0 ccm Salpetersäure von 90 % ca. 200,0 g 

 Phenylmethylpyrazolon nitrieren. Die Krystallmasse wird von der 

 Mutterlauge durch Absaugen über Glaswolle befreit, zuerst mit 

 schwächerer Salpetersäure und dann mit Wasser nachgewaschen, bis 

 das Waschwasser keine saure Reaktion mehr zeigt. Man erhält so 



NOo 



N 



HgC-C' ^=^^0-^0i 



das Trinitrophenylmethylpyrazolon (Salpetersäureester des 1-p-Nitro- 

 phenyl-3-methyl-4-isonitro-5-pyrazolons) in groben , würfelartigen 

 Krystallen von gelbbrauner Farbe. 



Das fein zerriebene Rohprodukt wird zum Zweck der Verseifung 

 mit der sechsfachen Menge 33%iger Essigsäure auf dem Wasserbade 

 unter fortwährendem Umschütteln bis auf 60" erwärmt. Die in der 

 Flüssigkeit suspendierten gelbbraunen Krystalle färben sich nach und 

 nach gelbgrünlich, und das Rohprodukt verschwändet, während eine 

 flockige Krystallmasse die ganze Flüssigkeit erfüllt. Nach 20 bis 

 40 Minuten ist die Verseifung vollendet. Man läßt die Reaktions- 

 masse erkalten, filtriert und wäscht mit Wasser aus. 



Die Reinigung der erhaltenen rohen Pikrolonsäure geschieht 

 durch das Natriumsalz hindurch. Das Verseifungsprodukt wird in 

 Sodalösung zerrieben. Die Pikrolonsäure wandelt sich unter Entwickelung 

 von Kohlensäure sofort in das gelbe Natriumsalz um ; ist alles umgesetzt, 

 so preßt man die Mutterlauge von den Krystallen ab. Aus verdünntem 



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