A. Tschirch u. H. Schulz: Harzbalsam von Pinus halepensis. 161 



I. Zunäohst wurde das in Petroläther unlösliche Harz im Vakuum 

 destilliert. Die übergegaDgene Masse war hellgelb; sie machte ungefähr 

 die Hälfte der angewandten Substanz aus. Ihr Geruch war brenzlich 

 und teerartig. Aus der Lösung in einem Gemische von Methyl- und '-'' 

 Aethylalkohol krystallisierte die Säure in Büscheln prachtvoller färb- "^^ 

 loser, spitzer Blättchen. Die Ausbeute war sehr gering, sie hatten ^^^ 

 den Schmp. 150— 152*'. ^^ 



n. Das in Petroläther lösliche Harz. 



Auf Zusatz von Petroläther im Ueberscbuß fiel aus der klaren 

 Petroläther-Harzlösung ein bedeutender Teil aus. Dieser wurde ab- 

 filtriert und getrocknet. Nachdem die klare Petrolätherlösurg einige 

 Zeit gestanden hatte und ihr wieder neue Mengen Petroläther zugesetzt 

 worden waren, schied sich wieder ein Niederschlag aus. Es ging also 

 während des Stehens mit der Harzsäure eine Veränderung vor sich, 

 und zwar nimmt die Menge der „oxydierten" Säure zu. Es handelt 

 sich hierbei vielleicht um eine Autoxydation. Die klare Lösung wurde 

 daher schnell hintereinander mit großen Mengen Petroläther versetzt 

 und der ausgefallene Anteil abfiltriert. 



Das klare Filtiat wurde vom Aether und dem noch darin ent- 

 haltenen ätherischen Oele durch Destillation befreit. Der Rückstand 

 wurde im Vakuum destilliert. Das gelbliche Destillat wurde in Methyl- 

 Aethylalkohol gelöst, aus welchem die Säure schon nach wenigen Tagen 

 sehr schön auskrystallisierte. Die reine Säure schmolz bei 152 — 153°. 



Elementaranalysen. 



1. 0,1998 g Säure ergaben 0,5723 CO3 und 0,1636 HgO. 

 2 0,2804 „ „ „ 0,8014 „ „ 0,2360 „ 



In Prozenten; Berechnet für 



1. 2. Im Mittel: CnHaöOg: 



C 78,20 77,90 78,05 77,86 



H 9,09 9,35 9,22 9,92. 



Aus der Titration berechnet 13,9%. 



CnHasKO-a verlangt 13,0%. 



Die Zahlen stimmen al&o ni(.ht gut auf CuHogOa. 



Die Säure- und Verseifungszahlen sowie die Reaktionen der nach 

 dem Digestions- und Vakuum verfahren erhaltenen Säuren stimmen mit 

 denen der durch Ausschüttelung mit Alkali erhalteneu Halepopinolsäure 

 CnHoejOa (siehe oben) überein. 



III. Der mit Petroläther ausgefällte Teil wurde auch im Vakuum 

 destilliert. Das in einem Gemisch von Aethyl- und Methylalkohol auf- 

 gelöste Destillat krystallisierte aber nicht, sondern schied sich als 

 braune Schmiere nach längerer Zeit ab. 



Arch. d. Pharm. CCXXXXV. Bds. 3. Heft. 11 



