A. Schüler: Derivate des Oxyhydrochinontrimethyläthers. 263 



Biphenylbildung des Oxyhydrochinontrimethyläthers. 



Das Auftreten des erwähnten Nebenkörpers macht eine genaue 

 Beschreibung der Gewinnung des Oxyhydrochinontrimethyläthers 

 wünschenswert. 



In die alkoholische Lösung von Natriumäthylat oder -methylat 

 wird feingepulvertes Oxyhydrochinontriacetat schnell eingetragen — 

 3 Mol. Natriumalkoholat auf 1 Mol. Acetat. Unter lebhaftem Auf- 

 schäumen und starker Wärmeentwickelung bildet sich Oxyhydrochinon- 

 natrium neben Essigsäure&thyl- bezw. methylester. 



Wird die Reaktion in äthylalkohoüscher Lösung bewirkt, so fällt 

 das Oxyhydrochinonnatrium aus, in methylalkoholischer Lösung dagegen 

 bleibt es in Lösung. Infolge einer Oxydation durch die Luft färbt 

 sich die Flüssigkeit in beiden Fällen schnell braun. Das frisch bereitete 

 Oxyhydrochinonnatrium wird durch kräftiges Schütteln unter all- 

 mählichem Zusatz von Dimethylsulfat — Mol. — methyliert und 

 das Reaktionsprodukt in überschüssige, verdünnte (5% ige) Natronlauge 

 eingetragen, um das unvollständig methylierte Produkt in Lösung zu 

 halten. Nach dem Abdestillieren des Alkohols wird mittels Aether 

 ausgeschüttelt, die abgezogene ätherische Lösung des Trimethylathers 

 des Oxyhydrochinons über Chlorcalcium getrocknet und nach dem Ver- 

 dampfen des Aethers die zurückbleibende braune, dicke Flüssigkeit 

 über freier Flamme unter gewöhnlichem Druck oder im Vakuum ab- 

 destilliert. Durch nochmalige Destillation im Vakuum erhält man 

 den Oxyhydrochinontrimethyläther farblos. Siedepunkt 247° unter 

 gewöhnlichem Druck. 



Abweichend von dieser Vorschrift von Kulka trieb ich in 

 einzelnen Fällen den Trimethyläther aus der alkalischen Flüssigkeit 

 mittels Wasserdampf über. Es wurde hierbei die Beobachtung gemacht, 

 daß die Ausbeute an Trimethyläther stets eine wesentlich schlechtere 

 war, als wenn man den Trimethyläther aus der alkalischen Flüssigkeit 

 ausätherte. Der Grund für die schlechteren Ausbeuten liegt in der 

 Bildung des oben erwähnten Nebenkörpers. 



Es wurde nämlich beobachtet, daß nach dem üebertreiben des 

 Trimethyläthers mittels Wasserdampfes Krystalle aus der rückständigen, 

 abgekühlten Flüssigkeit sich ausschieden. Durch Einstellen in Eis 

 fielen sie in reicher Menge aus, wurden abgesaugt, mit Alkohol nach- 

 gewaschen und dabei schon nahezu völlig weiß erhalten. Für die 

 Analyse krystallisiert man sie aus Alkohol, worin sie äußerst schwer 

 löslich sind, um. Fp. 177" (unkorr.). 



Da die Krystalle zunächst beim Arbeiten in äthylalkoholischer 

 Lösung erhalten wurden, lag die Vermutung nahe, daß möglicherweise 



