264 A. Schüler: Derivate des OxybydrochinoDtrimethyläthers. 



darch die starke Reaktionswärme neben der Methylierung gleichzeitig 

 eine teilweise Aethylierung stattgefunden habe. Eine dahingehende 

 Untersuchung zeigte jedoch, daß dies nicht der Fall war. Nach 

 Zeisel wurde eine qualitative Methoxy- bezw. Aethoxybestimmung 

 ausgeführt mit der Abänderung, daß nach Angabe von Feist') an 

 Stelle von Silbernitrat alkoholische Dimethylanilinlösung vorgelegt 

 wurde. In der Vorlage bildete sich das glatt bei 211° schmelzende 

 Trimethylphenyliumjodid. Diraethyläthylphenyliumjodid dagegen schmilzt 

 nach Claus und Howitz^) bei 124,5 — 126°. Somit war erwiesen 

 daß der Nebenkörper nur die Methylgruppe enthält. 



Methoxy Ibest im mung, Elementaranalyse und Molekulargewichts- 

 bestimmung, die mit dem Körper vorgenommen wurden (s. Experimenteller 

 Teil), sprechen dafür, daß hier ein Biphecylderivat vorliegt. 



Bei der Darstellung des Oxyhydrocliinontrimethyläthers nach der 

 Vorschrift von Kulka fällt, nachdem alles Dimethylsulfat zugesetzt 

 und die Methjiierung vollendet ist, beim Abkühlen des Reaktions- 

 gemisches Natrium methylsulfat mit 1 Mol. Krystallalkohol aus. Auf 

 Zusatz von Wasser gebt dieses glatt in Lösung, und eine Ausscheidung 

 erfolgt nicht, selbst wenn die Flüssigkeit durch Eis längere Zeit 

 hindurch abgekühlt wird. Wäre der Biphenylkörper bereits vorhanden, 

 so müßte er ausfallen. Wird jedoch die Flüssigkeit alkalisch gemacht 

 und erhitzt, so tritt der Nebenkörper auf und zwar in geringer Menge, 

 wenn die Flüssigkeit nur kurze Zeit erhitzt wird, wie beim bloßen 

 Abdestillieren des Alkohols, dagegen in reicher Menge, wenn die 

 Flüssigkeit längere Zeit erhitzt wird, wie beim Uebertreiben des 

 Trimethyläthers mittels Wasserdampf. In letzterem Falle geht zugleich 

 die Ausbeute an Oxyhydrochinontrimetbyläther wesentlich zurück. 

 Wurde nach dem Abdestillieren des Alkohols der Trimetbyläther aus 

 der alkalischen Flüssigkeit direkt ausgeäthert, so gaben: 



1. 50 g Triacetat 18 g Trimeth. und 0,8 g BipheDylkörper 



2. 50 „ „ 22 „ „ „ 0,2 „ 



3. 50 „ „ 24 „ „ „ unbedeut. Mengen Biphenylkörper 



*• ''O „ „ 25 „ „ „ „ „ n 



Wurde hingegen der Trimethyläther mittels Wasserdampf über- 

 getrieben, so gaben: 



1. 50 g Triacetat 8,5 g Trimeth. und 4,05 g Biphenylkörper 



2. 50 „ „ 8,1 „ „ „ 4,70 „ 



3. 50 „ „ 7,1 „ „ „ 5,00 „ 



1) Feist. Ber. d. d. ehem. Ges. 33, 2094 (1900). 



2) Claus u. Howitz. Ber. d. d. ehem. Ges. 17, 1325 (I884j. 



