A. Schüler: Derivate des Oxyhydrochinontrimethyläthers. 265 



Die Bildung des Biphenylkörpers aus dem Trimethyläther beruht 

 vielleicht auf einer indirekten Autoxydation, von Engler und Weißen - 

 berg') auch Pseudoautoxydation genannt. Das unvollständig methylierte 

 Oxyhydrocliinon wird nämlich als mehrwertiges Phenol beim Erhitzen 

 an der Luft besonders bei Gegenwart von Natronlauge außerordentlich 

 leicht oxydiert, was sich an der reichlichen Teerbildung des erhitzten 

 Reaktionsgemisches zu erkennen gibt, und erst dieser lebhafte Oxydations- 

 vorgang könnte sekundär die Oxydation des Trimethyläthers zum 

 Biphenylkörper bewirken. Für die Richtigkeit dieser Annahme spricht 

 der negative Verlauf von Versuchen, bei denen der Trimethyläther 

 ohne das unvollständig methylierfe Oxyhydrochinon, im übrigen aber 

 unter denselben Bedingungen wie im Methylierungsgemisch erhitzt wurde. 



Aehnliche Fälle von Biphenylbildung infolge von Autoxydation, 

 wie im vorliegenden Fall, sind bei mehrwertigen Phenolen schon früher 

 beobachtet worden. 



tSo gelang es Harries^), aus Pyrogallol unter den von ihm 

 gewählten Bedingungen „als fast einziges Reaktionsprodukt" der Aut- 

 oxydation in Gegenwart von Barythydrat Hexaoxybiphenyl zu erhalten, 

 das dabei als unlösliches Baryumsalz ausgeschieden wurde. 



Barth und Schreder^) erhielten beim Schmelzen von Resorcin 

 oder Phenol mit Natron Biresorcin, beim Schmelzen von Hydrochinon*) 

 mit Natron in geringerer Menge Dihydrochicon und neben Oxyhydro- 

 chinon „ein neues Hexaoxybiphenyl"*, das die Entdecker für ein ßi- 

 oxyhydrochinon erklären, aber nicht als ein solches bezeichnen wegen 

 verschiedener durch die Biphenylbindung bedingter Isomeriemöglichkeiten. 

 Sie nennen es o Hexaoxybiphenyl und unterscheiden es dadurch von 



einem «-Hexaoxybiphenyl, das aus dem Coerulignon: <c~(«„4^^rT n ^^ 



erhalten wurde, und von einem ß- und 7 Körper, die beide aus der 

 Ellagsäure durch Schmelzen mit Kali bezw. Natron dargestellt 

 worden sind. 



Das Hexaoxybiphenyl erregte als Bi- Oxyhydrochinon mein 

 besonderes Interesse. Es bestand nämlich die Hoffnung, den von mir 

 erhaltenen Nebenkörper vom Fp. 177° durch Abspaltung der Methyl- 

 gruppen möglicherweise in das o-Hexaoxybiphenyl überzuführen. 



Die Abspaltung der Methylgruppen aus dem Biphenylkörper 

 wurde durch zweistündiges Erhitzen mit Jodwasserstoflfsäure (spez. 



^) Engler u. Weißenberg. Kritische Studien über die Vorgänge 

 der Autoxydation. 



2) Harries. Ber. d. d. ehem. Ges. 35, 2924. 



«) Barth u. Schreder. B?r. d, d clism. Gps. 12, 503. 



*) Barth u. Schreder. Monatsh f Chcm. o, 590. 



