266 A. Schüler: Derivate des Oxyhydrochinontrimethyläthers. 



Gew. 1,7) im Paraffinbade unter Rückfluß von 60° bewirkt, der aus 

 der Jodwasserstoffsäure sich ausscheidende Körper nach völligem Er- 

 kalten der Reaktionsflüssigkeit abgesaugt und aus viel schwefligsäure- 

 haltigem Wasser umkrystallisiert. Am Boden des Krystallisations- 

 gefäßes hatten sich kleine, rein weiße, glänzende, derbe Nadeln aus- 

 geschieden. Beim Absaugen färbten sie sich ganz schwach grau, 

 zeigten sich aber im übrigen recht beständig gegen Luftsauerstoff; sie 

 ließen sich bei 100'' trocknen, ohne wesentlich ihre Farbe zu verändern. 



In diesem Verhalten gegen Luftsauerstoff zeigt der Körper aber 

 ein abweichendes Verhalten gegenüber o-Hexaoxybiphenyl. Letzteres 

 färbt sich an der Luft, namentlich in feuchtem Zustande, zuerst schnell 

 grün und dann sehr bald nahezu schwarz. Auch in etlichen Reaktionen 

 unterschied sich das erhaltene Phenol vom B-Hexaoxybiphenyl. Dieses 

 gibt mit FeCla eine blutrote Farbe, daß neue Phenol eine grünlich- 

 schwarze Fällung: jenes gibt mit Alkali gleichfalls eine blutrote Farbe, 

 dieses eine grüne Farbe. 



Das aus 5-Hexaoxybiphenyl durch Erhitzen mit Essigsäure- 

 anhydrid und entwässertem Natriumacetat dargestellte Acetylderivat 

 schmilzt bei 172**, das aus dem neuen Phenol in gleicher Weise dar- 

 gestellte Acetat schmilzt bei 2.52°. 



Die aufgeführten unterscheidenden Merkmale beweisen, ebenso 

 wie die Analysen, daß das erhaltene Phenol nicht identisch ist mit 

 dem Hexaoxybiphenyl. 



Offenbar ist das erhaltene Phenol als ein Tetraoxybiphenylenoxyd 

 anzusprechen von etwa folgender Konstitution: 



HO ^^ ^^ OH 



HO >^^v^^l^ J OH 







Das bei der Behandlung mit Jodwasserstoffsäure zunächst ent- 

 standene Hexaoxybiphenj'l hat also ein Molekül Wasser abgespalten. 

 Was die Konstitution des Hexamethoxybiphenyls betrifft, so weiß man 

 aus seiner Entstehungsweise aus Oxyhydrochinontrimethyläther, daß 

 die Methoxygruppen der beiden Benzolreste sich zueinander in der 

 Stellung des Oxyhydrochinons befinden. 



Hinsichtlich der Biphenylbindung war es wahrscheinlich, daß 

 sie an einem Kohlenstoffatom stattgefunden hat, welches zu der 

 einen Methoxylgruppe sich in Parastellung befindet. Es ge- 

 lang, einen Anhalt für diese Annahme durch Einwirkenlassen von 

 Salpetersäure auf diesen Körper zu gewinnen. Das paraständige Kern- 

 wasserstoffatom ist nämlich außerordentlich beweglich. Es läßt sich 

 daher z. B. leicht durch eine Nitrogruppe ersetzen. Wäre diese Stelle 



