268 A. Schüler: Derivate des Oxybydrochinontrimethyläthers. 



rotbraune Farbe an und erstarrte sehr bald zu einer breii^^en Masse. 

 Beim Eintragen in viel eisgekühltes Wasser fiel ein hellgelber Körper 

 reichlich aus. Nach dem Umkrystallisieren aus Alkohol wurde er in 

 langen, seidenglänzenden, intensiv gelb gefärbten Nadeln erhalten. Fp. 129". 



Elementaranalyse, Stickstoffbestimmung und Methoxylgehalt er- 

 gaben, daß sich in normaler Weise ein Mononitrokörper gebildet hatte 

 von der Formel: C6H2(OCH3)3(N02). 



Um zu ermitteln, an welcher Stelle die Nitrogruppe eingetreten 

 war, wurde beabsichtigt, den Nitrokörper in ein Amin zu verwandeln, 

 dieses zu diazotieren und durch Kochen mit Wasser in ein bekanntes 

 Phenol oder durch weiteres Metbylieren in ein bekanntes Tetra- 

 methoxybenzol überzuführen. 



Zur Reduktion des Nitrokörpers zum Amin wurde zunächst 

 Aluminiumamalgam verwendet, das sich aber im Gegensatz zu den guten 

 Erfahrungen, die bei frühereu Gelegenheiten*) im Pharmazeutischen 

 Institut damit gemacht waren, im vorliegenden Fall nicht bewährte. 

 Es bildete sich nämlich neben dem Amin ein blauer Farbstoff, der nur 

 unter größten Verlusten an Amin entfernt werden konnte. 



Sehr glatt dagegen gelang die Reduktion in saurer Lösung, 

 z. B. mit Zinn und Salzsäure. Das so erhaltene Amin krystallisierte 

 in langen, weichen, seidenglänzenden, weiß, zuweilen schwach rötlich 

 gefärbten Nadeln. Fp. 94,5—95". 



Die Base ist leicht oxy dabei; sie färbt sich an der Luft, besonders 

 in feuchtem Zustande, sehr bald blau, hält sich aber, völlig trocken, 

 in geschlossenem Gefäß weiß. Durch Eisenchlorid färbt sie sich 

 sofort schwarz. H im 



Das Chlorhydrat der Base ist an der Luft wenig beständig, es 

 färbt sich sehr schnell blau. Es krystallisiert in kurzen, derben 

 Nadeln, die sich bei hoher Temperatur unter Schwärzung zersetzen, 

 ohne zu schmelzen. 



Zwecks Charakterisierung des Amins wurde ein Benzoylderivat 

 dargestellt, und in kurzen, farblosen Nadeln vomFp. 139,5 — 140" erbalten. 



Das Amin wurde in der üblichen Weise mit salpetriger Säure 

 aus Natriumnitrit und Schwefelsäure diazotiert. Beim Zusatz der 

 ersten Menge Nitritlösung färbte sich die Flüssigkeit sofort blauschwarz 

 UQd behielt diese Farbe bei, bis sie nach Zugabe aller Nitritlösung 

 auf dem Wasserbade vorsichtig auf 50" erwärmt wurde. Sie nahm 

 jetzt eine hellgelbe Farbe an unter gleichzeitiger Abscheidung kleiner, 

 gelber Nadeln. Diese wurden aus siedender Essigsäure umkrystallisiert. 

 Sie zeigten keinen Schmelzpunkt, sondern zersetzten sich beim Erhitzen 

 übpr 200" allmählich unter Dunkel- bis Schwarzfärbung. 



») Arb. a. d. pbarm. Inst. d. Univ. Berlin, Bd. I, S. 5, 8, 32. 



