A. Schüler: Derivate des Oxybydrochinontrimetbyläthers. 269 



Da3 Ausbleiben eiaer Phenolreaktion mir FeCia ließ vermuten, 

 daß das gewünschte Phenol nicht erhalten war. Diene Annahme 

 wurde durch die Analysenzahlen bestätigt. 



Es hatte sich ein Chinon unter Eliminierung einer OCHs-Gruppe 

 gebildet. Die Salpetrigsäure hatte demnach im vorliegenden Falle 

 oxydierend gewirkt, eine Eigenschaft, die ihr zuweilen zukommt')- 



In wesentlich besserer Ausbeute wurde das Chinon durch direkte 

 Oxydation des Amins mit 50%iger Salpetersäure erhalten. Ausbeute 

 90 :« der Theorie. 



Aus dieser Chinonbilducg ließ sich schon ein Schluß auf die 

 Konstitution des Nitroxyhydrochinontrimethyläthers ziehen. 



Da in Chinonen die beiden Chinonsauerstoflfatome erfahrungsgemäß 



fast ausschließlich sich in Parastellung zu einander befinden, so dürfte 



die Aminogruppe der Aminbase in diesem Falle die Parastellung zu 



der fort oxydierten OCHs-Gruppe des Oxyhydrochinontrimethyläthers 



eingenommen haben: 



OCHb OCHg 



UCHs UGÜ3 



Daraus folgt weiterhin, daß die Nitrogruppe an Stelle 5 des Oxyhydro- 

 chinontrimethyläthers getreten ist. 



Da es jedoch immeihin noch fraglich erscheinen konnte, ob dem 

 erhaltenen Dimethoxychinon die obige Konstitution zukam, so wurden 

 weitere experimentelle Beweise erbracht. 



Das erhaltene Dimethoxychinon hat keinen Schmelzpunkt, läßt sich 

 daher auch nicht nach dem Schmelzpunkt mit einem der drei theoretisch 

 möglichen Dimethoxychinone, soweit sie bekannt sind, identifizieren. 

 Dagegen sind die zugehörigen Hydrochinone sämtlich bekannt 

 und durch Schmelz- bezw. Siedepunkt wohl charakterisiert. 

 I. II. III. 



OH OH OH 



'^'^OCHa CHbO^"^OCH3 •^"^pCIIg 



.^^'OCHs ^^ CHgO^^^ 



UH OH OH 



Flüssigk. Sp 2830 2) Fp. 1580 3). Fp. 1660<j. 



ij Lassar-Cohn, Arbeits-Methoden f. organ.-chem. Labor., III. Aufl., 

 S. 913. 



2) Ciamician u. Silber. Ber. d. d. ehem. Ges. 29, 1807. 



3) Ho ff mann. Ber. d. d. ehem. Ges. 8, 66; Ber. d. d. ehem. Ges. 

 11, 3,^2: Will. Ber. d. d. ehem. Ges. 21, 609. 



*) Nietzki u. Rechberg. Ber. d. d. ehem. Ges. 23, 1217. 



