A. Schüler: Derivate des Oxyhydrochinontrimethyläthers. 271 



Zu diesem Zwecke sollte in das Tetramethoxybenzol vom Fp. i02,5° 

 darch Einwirkung von Salpetersäure eine Nitrogruppe eingeführt 

 werden. Die dahin gehenden Versuche schlugen indes fehl, die Salpeter- 

 säure wirkte nur oxydierend, indem das oben beschriebene Dimethoxy- 

 chinon zurückerhalten wurde. 



Es blieb noch ein anderer Weg übrig zum Pentamethoxybenzol 

 zu gelangen, nämlich von dem in der Literatur ') angegebenen Dinitro- 

 oxyhydrochinontrimethyläther aus. 



Ueber die Darstellung dieses Körpers liegen genaue Angaben 

 nicht vor. Will sagt darüber wörtlich: „. . . Charakteristisch ist das 

 Verhalten (von Oxyhydrochinontrimethyläther) gegen konz. Salpeter- 

 säure. Sie löst schon in der Kälte unter energischer Wirkung das 

 Oel auf, indem die Lösung eine orange -rote Farbe annimmt. Nach 

 kurzer Zeit scheiden sich dann bräunlich gefärbte, in kaltem Wasser 

 und verdünnten Säuren fast völlig unlösliche Nadeln aus, welche, wie 

 die Analyse zeigt, aus einem Dinitrooxyhydrochinontrimethyläther 



, , , . ^ n (N0,)2 

 bestehen. CeH (o^^^^^^ 1 2,4". 



Entsprechend dieser Angabe wurde einer 65,3% igen Salpeter- 

 säure, die auf — 20" abgekühlt war, tropfenweise Oxyhydrochinon- 

 trimethyläther zugefügt. Das Oel löste sich unter lebhafter Reaktion 

 auf, indem die Flüssigkeit eine dunkelrote Farbe annahm. Nach kurzer 

 Zeit schied sich dann — ganz den Angaben Will's entsprechend — 

 ein bräunlich gefärbter Körper ab, dessen Menge beim Eingießen der 

 ReaktioDsflüssigkeit in eisgekühltes Wasser vermehrt wurde. Nach 

 einmaligem Umkrystallisieren des- ausgeschiedenen Körpers wurden 

 Nadeln erhalten, deren braune Farbe nach mehrfachem Umkrystallisieren 

 in hellgelb überging. Der so erhaltene Körper war aber kein Dinitro- 

 körper, sondern erwies sich als identisch mit dem Mononitrooxyhydro- 

 chinontrimethyläther vom Fp. 129°. 



Zur endgültigen Feststellung, ob ein Dinitrooxyhydrochinon- 

 trimethyläther überhaupt entsteht, wurden zahlreiche andere Versuche 

 angestellt, jedoch stets mit negativem Erfolg. 



Unter gewissen Versuchsbedingungen erhielt ich bei der Ein- 

 wirkung von Salpetersäure auf Oxyhydrochinontrimethyläther auch 

 einen chinonartigen Körper, allerdings stets in sehr geringer Ausbeute. 



5 g Trimethyläther, in 20 g Eisessig gelöst, wurden allmählich 

 in 100 g genau 25% ige Salpetersäure eingetragen. Bei gewöhnlicher 

 Temperatur fand zunächst keine Reaktion statt, erst durch vorsichtiges 

 Erwärmen auf 30° wurde sie angeregt. Die Flüssigkeit färbte sich 

 hierbei schwarz; sie wurde deshalb sofort vom Wasserbade genommen 



») Will. Ber. d. d. ehem. Ges. 21, 604. 



