28i H. Thoma u. A. Schüler: Phenoläther. 



II. 



Erfahrungen über das Verhalten von Salpetersäure 

 gegen Phenoläther. 



Von H. Thoms und A. Schüler. 

 (Eingegangen den 6. IV. 1907.) 



Die von dem einen von uns (Th.) mit seinen Mitarbeitern unter- 

 nommenen Studien über die Phenoläther *), insbesondere hinsichtlich 

 des Verhaltens dieser gegen Salpetersäure haben Beobachtungen zu 

 Tage gefördert, welche ein gesetzmäUiges Verhalten der auf einander 

 agierenden Körper erkennen lassen. Salpetersäure wirkt auf Phenol- 

 äther bald nitrierend, bald oxydierend ein- Die unter Heranziehung 

 der neuerdings beim Oxyhydrochinontrimethyläther gewonnenen Er- 

 fahrungen (s. vorstehende Mitteilung) sind in der nachfolgenden Tabelle 

 von uns zusammengestellt worden. 



Die drei Gruppen dieser Tabelle ergeben das folgende: 



Gruppe I der Tabelle zeigt, daß Dimethoxybenzole mit Salpeter- 

 säure glatt Nitroprodukte liefern, gleichgültig, welche Stellung die 

 OCHa-Gruppen zu einander einnehmen. 



Bei einer Häufung von Methoxylgruppen am Benzolkern wird 

 der Eintritt von Nitrogruppen in denselben erschwert. So zeigen 

 Gruppen II und III, daß Tri- und Tetramethoxybenzole vornehmlich 

 zur Chinonbildung neigen. 



Ein Eintritt von Nitrogruppen erfolgt hier .nur dann , wenn 

 Para Stellungen noch frei sind. 



A-lkyl- (Propyl-) Gruppen scheinen den Eintritt von Nitro- 

 gruppen zu begünstigen (s. II. 4. 7.). Dies tritt ganz besonders in 

 die Erscheinung bei dem Dihydroasaron (s. II. 5o und 7.). Obwohl 

 hier je zwei Parastellungen bereits besetzt sind, erfolgt dennoch bei 

 der Einwirkung der Salpetersäure unter gewissen Reaktionsbedingungen 

 eine Nitrierung, indem in die Parastellung zu der vorhandenen Alkyl- 

 gruppe unter Beseitigung einer Methoxylgruppe eine Nitrogruppe ein- 

 geführt wird. 



Fehlt, wie bei dem Nitrooxyhydrochinontrimethyläther der 

 dirigierende Einfluß einer Alkylgruppe, so tritt keine zweite Nitro- 

 gruppe ein, vielmehr zerfällt das Molekül. "' 



1) Arb. a. d. pharm. Inst. d. Univ. Berlin, Bd. I, S. 3—39; Bd. II, 

 S. 46, S. 100-126. 



