360 S. Rothenfußer: Aldehyd- und Ketonkondensationen. 



Kondensation von Paraphenylendiamin, 



(i-Naphthylamin und p-lTaphthylhydrazin mit 



Aldehyden und Ketonen. 



Vorläufige Mitteiluog. 



Von Dr. S. Rotten fuß er- München. 



(Eiogegangen den 16. VI. 1907. ) 



Von großem, auch praktischem Interesse sind die diprimären Diamine, 

 deren chemische Reaktionsfähigkeit in prinzipiellem Zusammenhang mit der 

 gegenseitigen Stellung der 2 Amidogruppen steht, sodaß man vielfach Ton 

 einem typischen Verhalten eines Ortho-, Meta- oder Paradiamins sprechen kann. 

 Die Kondensationsfähigkeit der mehrwertigen aromatischen Amine bildet schon 

 seit geraumer Zeit ein häufig betretenes Untersuchungsfeld, auf welchem sich 

 bei genauem Studium immer wieder neue Gesichtspunkte eröffnen, die dem 

 Chemiker nach rein theoretischer oder praktischer Richtung ein förderliches 

 Interesse abgewinnen können. Auf das Reaktionsbild, welches in der An- 

 lagerung eines weiteren N-haltigen Ringsystems an den Benzolkern ersteht, 

 hat hauptsächlich Ladenburg hingewiesen und in mehreren Arbeiten speziell 

 die Orthokondensation beleuchtet. Er ist auch der Autor „der Aldehydine", 

 entstanden aus 2 Molekülen eines Aldehyd x mit l Molekül eines Ortho- 

 diamins. Der Mechanismus der Reaktion ergibt sich aus nachstehendem 

 Formelbild. 



Als Beispiel ist die Kondensationsreaktion zwischen 0-Phenylendiamin 

 und Zimmtaldehyd, welches indirekt in Beziehung zu vorliegender Arbeit 

 steht, gewählt. 



CeH4(N.H3)a + 2C6H8CH=CH-CHO = 



° *^-N=CH-CH=CH-C6H5 ^ ^ 



Ueber die Konstitution der Aldehydine hat neben anderen 

 0, Hinsbergi) aufklärend gewirkt, der den Kondensationsprodukten die 

 Konfiguration alkylierter Anhydrobasen gab. Nach diesem Autor hat man 

 sich die Bildung des kondensierten Körpers so vorzustellen, daß in der ersten 

 Phase der Reaktion ein normales Aldehyd-Aminderivat gebildet wird, dessen 

 Entstehung eine sekundäre Wanderung eines Wasserstoffatomes folgt: 



^N=CH-CHs CH^^'^^C CH 



1; Hinsberg, Berl. Ber. 20, 1585 (1887). 



