S?ö S. RothenfuBer: Aldehyd- und Ketonkondensationeö. 



und wird dann abgesaugt. Die Mutterlauge kann man zur Erhöhung 

 der Ausbeute im Vakuum eindampfen, wobei noch reichliche 

 Krystallisation erfolgt. Das ß-Naphthylhydrazin wird dann mit Wasser 

 fein angerieben und unter Vermeidung eines Ueberschusses mit soviel 

 kochendem Wasser versetzt, als zur Lösung nötig ist. Die heiß 

 filtrierte Lösung läßt man rasch fjrkalten und trennt die krystallisierte, 

 gereinigte Base durch scharfes Absaugen von der Mutterlauge. Das 

 Trocknen, am besten auf Tontellern, geschieht im Vakuum über 

 Schwefelsäure. Die freie Base ist fast weiß und hält sich, wenn gut 

 getrocknet, sehr lange unverändert. Die Haltbarkeit kann man noch 

 wesentlich erhöhen durch festes Einpressen in ein braunes Glasgefäß, 

 welches gut verschließbar ist. Ich habe so ein Präparat über ein 

 Jahr ohne Veränderung aufbewahren können. Es ist zu bemerken, 

 daß auch das freie ß-Naphthylhydrazin lichtempfindlich ist. — Will 

 man sich nun aber bei raschem Bedarf das Präparat a priori selbst 

 darstellen, so verfährt man mit einigen Abänderungen nach der Vor- 

 schrift von E. Fischer. Dieselbe ist für a-Naphthylhydrazin berechnet 

 und würde daher bei der größeren Löslichkeit des ß-Naphthylhydrazins 

 unter Anwendung der vorgeschriebenen 150 fachen Menge der Rohbase 

 an kochendem Wasser zur Lösung, geringe Ausbeute geben. Man 

 verfährt daher zweckmäßig in der Weise, daß man das ß-Naphthyl- 

 hydrazin anreibt, und im übrigen wie oben verfährt. Die bei nach- 

 stehenden Kuppelungsversuchen auftretende Reaktion ist zu kenn- 

 zeichnen durch die Fähigkeit gewisser Hydrazine, deren eine Amido- 

 gruppe nicht substituiert ist, gegenüber Karbonylverbindungen unter 

 Bildung von Hydrazinen zu reagieren. 



Gruppe I. 



Kondensation von Citral und ß Naphthyihydrazin. 



a) Mit salzsaurem ß-Naphthylhydrazin. 16,0 salzsaures 

 ß-Naphthylhydrazin und 13,0 Natriumacetat (sicc.) werden auf dem 

 Wasserbade gelöst in 160,0 g 96% igen Alkohol. Das sich ausscheidende 

 Chlornatrium wird heiß abfiltriert, Natriumkarbonat in geringem 

 Ueberschuß zugesetzt und wiederum heiß abgesaugt. Der neutralen 

 Lösung 10,0 Citral beigefügt und etwas erwärmt, tritt beim Abkühlen 

 bald Krystallisation ein. Nach 12 Stunden wird abgesaugt, mit etwas 

 Petroläther nachgewaschen und aus 96%igem Alkohol wiederholt um- 

 krystallisiert. Bei jeweiligem Absaugen ist darauf zu achten, daß 

 nicht unnötig lange Luft durch das Präparat durchgesaugt wird, wo- 

 durch eine Verschmierung eintritt. Der analysenreine Körper ist 

 weiß, färbt sich aber bei längerem Aufbewahren erst fleischfarben, 



