392 E. Schmidt: lieber Xanthinbasen. 



Ausgangsmaterials herabgedrückt wird, und zwar umsomehr, je 

 kohlenstoffreiclier die eingetretene Alkylgruppe ist. 



Bei den unter Anwendung von Theobrominsilber erhaltenen 

 Alkyl-Theobrominen würde nach den Untersuchungen von L. Philips, 

 sowie von H. Brunner und H. Leins das Gegenteil von dieser sonst 

 vielfach beobachteten Erscheinung zu verzeichnen sein. 



Während das krystallinische Theobromin bei 290° sublimiert 

 ohne zu schmelzen, schmilzt das viel leichter lösliche, in langen Nadeln 

 krystallisierende Methyl-Theobromin (Koffein) bereits bei 230®, und 

 zwar gleichgültig, ob dasselbe naturell oder durch Einwirkung von 

 Jodmethyl auf Theobrominsilber oder auf Theobrominkalium dargestellt 

 hierbei zur Anwendung kommt. Die kohlenstoffreicheren, unter An- 

 wendung von Theobrominsilber dargestellten Homologen, das Aethyl-, 

 Propyl-, Butyl- und Amyl-Theobromin, sollen dagegen nach 

 L. Philips, bezw. nach H. Brunner und H. Leins sämtlich erst 

 über 270" schmelzen. Sie bilden ferner sämtlich nur schwer lösliche, 

 dem Theobromin ähnliche, körnig-krystallinische Pulver, während die 

 unter Anwendung von Theobrominkalium dargestellten entsprechenden 

 Verbindungen sämtlich in dem Aeußeren und in den Löslichkeits- 

 verhältnissen dem Koffein ähneln. Mit der Zunahme des Kohlenstoff- 

 gehaltes der in das Theobrominmolekül eingetretenen Alkylgruppen 

 sinkt bei letzteren Basen der Schmelzpunkt und erhöht sich zugleich 

 meist auch die Löslichkeit in Wasser. 



Die nachstehende Zusammenstellung der Schmelzpunkte und der 

 Löslichkeiten der unter Anwendung von Theobrominkalium alkylierten 

 Xanthinbasen mag dies angedeutete Verhalten noch weiter illustrieren : 



„ , , , Löslichkeit in Wasser 

 Schmelzpunkt h ' TS" 



Theobromin über 290° 1 : 3282 



Methyl-Theobromin . . . 

 Aethyl-Theobromin . . . 

 Normal-Propyl-Theobromin 

 Isopropyl-Theobromin . . 

 Normal-Butyl-Theobromin . 

 Sek. Butyl-Theobromin 

 Isobutyl-Theobromin . . 

 Isoamyl-Theobromin . . . 



230° 1 : 80 



165° 1:35») 



136° 1:36,5') 



153°') 1:40') 



120—121°') 1:60') 



116—117°') 1:22') 



129—130° — 



111°') 1:120') 



Aehnlich liegen nach den vorstehenden Untersuchungen von 

 W. Schwabe auch die Verhältnisse bei dem Theophyllin und seinen 

 Homologen : 



») Riedel's Bericht 1906, 31. 



