Isomerie des Sambunigrins und Prulaurasins. 479 



In Wirklichkeit ist somit, wie man sieht, bei keinem jener 

 Phenylglykolsäurenitril- Glykoside die Natur der Phenylglykolsäure 

 bestimmt worden. Diese Frage ist es daher vor allem, welche den 

 Gegenstand der nachstehenden Untersuchungen bildet. 

 Die Phenylglykolsäuren des Sambunigrins und 

 seiner Isomeren. 



Unsere ersten Beobachtungen erstreckten sich vergleichend 

 auf das Sambunigrin und auf das Glykosid von E. Fischer. 



1. GlykosidvonE. Fischer, lg des Glykosids wurde 

 in 10 g reiner Salzsäure gelöst und die Lösung in einer Schale 45 Mi- 

 nuten lang auf dem siedenden Wasserbade erhitzt. Der Rückstand 

 wurde alsdann mehrere Male mit 20 ccm Wasser aufgenommen, die 

 Lösung durch wenig Watte filtriert, das Filtrat bis auf 2 — 3 ccm 

 eingedampft und mit 10 g wasserfreiem Natriumsulfat vermischt. 

 Die Masse wurde hierauf am nächsten Tage mit Aether (100 ccm, 

 mehrere Male angewendet) erschöpft, der Aether verdampft und der 

 Rückstand in 25 ccm Wasser gelöst. 



Die auf diese Weise erhaltene Lösung war 1 i n k s d r e h e n d. 

 Im 2 Dezimeterrohr wurde beobachtet a = — 3'' 40'. 



2. Sambunigrin. Der Versuch wurde unter Anwendung 

 von 1 g Sambunigrin in der gleichen Weise ausgeführt, wie oben 

 angegeben ist. 



Die hierbei schließlich erhaltene Lösung war rechts- 

 drehend. Im 2 Dezimeterrohr wurde beobachtet '^ = -|- 3" 28'. 



Aus diesen Versuchen geht hervor, daß die aus dem Glykosid 

 von E. Fischer erhaltene Phenylglykolsäure die Linksform, 

 wogegen die aus dem Sambunigrin erhaltene die Rechtsform 

 dieser Säure ist. Zur größeren Sicherheit wurde von der letzteren 

 noch das Drehungsvermögen im gereinigten Zustande ermittelt. 



Zu diesem Zwecke wurde die wässerige Lösung dieser Säure 

 im Vakuum verdampft, der Rückstand in Aether gelöst und letztere 

 Lösung verdunstet. Der letzte Rückstand wog 0,2424 g. Derselbe 

 wurde zu 15 ccm in Wasser gelöst und diese Lösung im Polarimeter 

 (1=2) geprüft. Es wurde gefunden: a = + 5" lö . Hieraus 

 ergibt sich: 5,266x15 



''-^= + -2^o;^42r = + ^^^"- 



J. W. W a 1 k e r hat das Drehungsvermögen der Links-Phenyl- 

 glykolsäure genau als z = — 163 gefunden. Es kann somit keinem 

 Zweifel unterhegen, daß das Glykosid von E. F i s c h e r ein Derivat 

 der Links-Phenylglykolsäure, das Sambunigrin dagegen 

 ein Derivat der Rechts-Phenylglykolsäure ist. 



