480 Em. Bourquelot u. H. H^rissey: Isom. d. Sambunigr. u. Prul. 



Isomerisation des Sambunigrins zu 

 Prulaurasin. 



Die im vorstehenden dargelegten Tatsachen sowohl, als auch 

 das, was wir über die Racemierung im allgemeinen wissen, gestattet 

 die Annahme, daß man das Prulaurasin sowohl aus dem Sambunigrin, 

 als auch aus dem Glykosid von E. Fischer erhalten kann. 



Es wurde eine wässerige Lösung des Sambunigrins 1,0878 g 

 zu 30 ccm hergestellt, welche bei der Prüfung im Polarimeter (1 = 2) 

 eine Drehung von — 5*^ 30' zeigte, entsprechend einem Drehungs- 

 vermögen von — 75,8". 



Zu 10 ccm dieser Lösung wurden alsdann 10 ccm Barythydrat- 

 lösung ^/25o normal zugefügt. Diese Mischung entsprach somit 

 vor der Isomerisation einer Drehung von — 2" 45' (1 = 2). Einer 

 Temperatur von 20" überlassen, sank das Drehungsvermögen in 

 einigen Stunden bis auf — 1" 56', wobei es konstant bheb. 



Dieselbe Erfahrung ergab sich, als die ^/^öo normale Baryt- 

 hydratlösung durch ^/joQ Normal- Ammoniak ersetzt \\'urde. Es 

 wurde als Enddrehung gefunden: ci — — 1" 58'. 



Hieraus ergibt sich, daß das Drehungsvermögen des angcAven- 

 deten Sambunigrins 0[di = — 53,2" geworden ist, welches genau 

 das Drehungsvermögen des Prulaurasins ist. 



Um den Beweis, daß das Sambunigrin hierbei tatsächlich in 

 Prulaurasin umgewandelt worden war, zu vollenden, blieb nur nocli 

 übrig, sich zu versichern, daß das neue Produkt auch wirkHch inaktive 

 Phenylglykolsäure liefert. Dieser Nachweis ist durch den nach- 

 stehenden Versuch erbracht worden. 



Aus 40 ccm der Lösung des isomerisierten Sambunigrins wurde 

 zunächst das Barythydrat durch Einleiten von Kohlensäure, darauf- 

 folgendes Aufkochen und Filtrieren entfernt, die Lösung hierauf 

 auf ungefähr 0,5 ccm verdampft, der Rückstand mit 4 ccm offizineller 

 Salzsäure aufgenommen und das Gemisch bis auf etwa 1 ccm ein- 

 gedampft. Der Rückstand wurde alsdann mit wasserfreiem Natrium- 

 sulfat vermischt und am nächsten Tage mit Aether erschöpft. Nach 

 dem Verdunsten des Aethers verbheb ein vollständig krystallisierter 

 Rückstand von Phenylglykolsäure, deren Lösung eine Drehung von 

 a = oder -\- 2' zeigte. 



Das Sambunigrin wird somit bei der kalten Behandlung mit 

 sehr kleinen Mengen von Barythydrat in Prulaurasin umgewandelt, 

 da das erhaltene Produkt das Drehungsvermögen dieses Glykosids 

 zeigt und ebenso me dieses bei der Behandlung mit konzentrierter 

 Salzsäure inaktive Phenylglykolsäure (die Racemform) liefert. 



