562 K. Gorter: Pseudobaptisin. 



Der Reaktions verlauf ist jedoch etwas komplizierter als es 

 oben dargestellt wurde, was aus folgenden Beobachtungen erhellt. 

 Wenn man das Pseudobaptigenin-Natrium nur mit absolutem 

 Alkohol im Rohr erhitzt, so erhält man kein Pseudobaptigin. Letzteres 

 wird nur gebildet, wenn Jodäthyl hinzugefügt wird; dabei wird die 

 Hälfte des Pseudobaptigenins in die neue Substanz übergeführt, 

 die andere Hälfte dagegen unverändert wdeder gewonnen. 



Man hat sich den Reaktionsverlauf in folgender Weise zu 

 denken. Zunächst ^Wrd ein Molekül Pseudobaptigenin-Natrium 

 in den Aethyläther umgewandelt, welcher alsdann sofort in Ameisen- 

 säureäthylester und Pseudobaptigin zerfällt. Der Ameisensäure- 

 äthylester reagiert dann mit einem neuen Molekül Pseudobaptigenin- 

 Xatrium und mit einem Molekül Alkohol unter Bildung von Pseudo- 

 baptigenin, ameisensaurem Natrium und Aethyläther. Dies steht 

 im Einklang mit dem Befunde, daß der Rohrinhalt einen kräftigen 

 Aethergeruch erkennen ließ und nach dem Verdünnen mit Wasser 

 gerade neutral reagierte. Auch wird hierdurch vollkommen erklärt, 

 daß nur die Hälfte des Pseudobaptigenin-Natriums in der gewünschten 

 Richtung umgesetzt wird. Wir haben somit folgende Partial- 

 reaktionen : 



Ci4H,04: CHONa + C2H5J = C14H8O4: CHOC0H5 + NaJ. 



C14H8O4: CHOC2H5 4- H2O = C14H10O4 + HCOOCoHs. 



HCOOC2H5 -f C14H8O4: CHONa + C2H5OH = 



C,4H804:CHOH + HCOONa + C2H5OC2H5. 



Das Pseudobaptigin ist gegen alkohoHsche Kalilauge nicht 

 beständig; es spaltet beim Kochen damit quantitativ ein Molekül 

 Ameisensäure ab und geht hierdurch in eine, in schneeweißen, 

 biegsamen Nadeln krystaUisierende Substanz vom Schmp. 129 — 129,5'' 

 über, die in Acetonlösung mit Eisenchlorid eine intensiv rote Färbung 

 gibt. Durch dieses Verhalten wurde die Identität mit dem früher 

 von mir beschriebenen Körper, der unter nicht genau bekannten 

 Umständen bei der Alkalispaltung des Pseudobaptigenins erhalten 

 wurde, wahrscheinlich. Die Elementaranalyse hat dies bestätigt 

 und die Formel C13H12O4 ergeben, wie ich bereits damals schon 

 ■gefunden habe. Die Reaktion verläuft wie folgt: 



Ci4Hi„04 + 2H2O = CV3H10O4 + HCOOH. 



Es war für die Aufklärung dieser Reaktion wichtig, zu erforschen, 

 wieviel OH- Gruppen dabei gebildet werden. Zu diesem Zwecke 

 wurde die Einwirkung von Essigsäureanhydrid unter Zusatz von 

 essigsaurem Natrium in übhcher Weise studiert. Das entstandene 

 Reaktionsprodukt ist in den gebräuchhchen organischen Lösungs- 



