604 K. Feist: Alkaloide und Bitterstoffe der Columbowurzel. 



Während des Filtrierens zeigte sich nun eine farblose, 

 krystallinische Abscheidung im Filtrate, die sich beim Erkalten 

 noch vermehrte. 



Zuerst wurde hierauf keine Rücksicht genommen, die Flüssig- 

 keit mit Ammoniak übersättigt und der entstandene Niederschlag 

 bezw. die krystallinische Abscheidung abgesaugt. Die Flüssigkeit 

 wurde mit Aether mehrfach ausgeschüttelt und der Aether ab- 

 destilliert. Hierbei bheben Blättqhen zurück, die nach mehrfachem 

 UmkrystalHsieren aus Alkohol fast farblos waren und bei 144^ klar 

 schmolzen. 



Die Hauptmenge des Reduktionsproduktes bestand jedoch 

 aus jenem krystallinischen Körper, der sich ganz anders verhielt, 

 als der durch Ausschütteln gewonnene ; in Aether war er fast unlöshch 

 und in Alkohol schwer löslich. Sein Schmelzpunkt lag bei 220^ 

 und war mit Zersetzung verbunden. Es konnte sich daher nicht 

 um Tetrahydro-Columbamin handeln. Einen Aufschluß mußte 

 die Elementaranalyse geben, die folgende Werte Meferte: 



0,1793 g der bei 100« getrockneten Verbindung gab 0,0650 g HoO 

 = 4,1% H und 0,3214 g CO2 == 48,9% C. 



Die erhaltenen Zahlen stimmten ungefähr mit denen des 

 Columbaminjodides, das 4,5% H und 50,9% C enthält, überein; es 

 konnte sich aber nur um das Jodid des Tetrahydro-Columbamins 

 handeln, da der Körper farblos war. 



Bei der weiteren Prüfung erwies sich die Verbindung in der 

 Tat als jodhaltig. Die Jodbestimmung nach Carius ergab: 



0,1788 g des trockenen Körpers lieferte 0,0852 g AgJ == 25,7% J. 

 Gefunden: Berechnet für C21H25NO5.HJ: 



J 25,7 25,4 



Es konnte daher keinem Zweifel unterliegen, daß es sich um 

 das Jodid des Tetrahydro-Columbamins handelte, das durch Am- 

 moniak nicht zerlegt wird. 



Auch ein Versuch, die Base durch Behandeln mit alkoholischem 

 Ammoniak abzuscheiden, scheiterte: das Jodid blieb unverändert. 



Um die freie Base aus dem Jodide gewinnen zu können, wurde 

 es daher notwendig, das Jodid durch Behandeln mit Silbersulfat 

 in wässeriger Lösung zunächst in das Sulfat überzuführen und 

 dieses dann mit Ammoniak zu zerlegen. 



Zu weiteren Darstellungen des Tetrahydro-Columbamins ver- 

 wendete ich jedoch von nun an Columbaminnitrat, das quantitative 

 Ausbeuten heferte. 



