K. Feist: Alkaloide und Bitterstoffe der Columbowurzel. 607 



ich einen weiteren Versuch mit dem Chloride an. Dieses wurde in 

 siedendem Wasser gelöst und mit einer berechneten Menge (l Mol.) 

 monobroinkampfersvilfosaiu-em Amnion versetzt; es trat dabei jedoch 

 weder in der Hitze, noch beiin Erkalten eine Abscheidung ein, die auf 

 ein Spaltungsprodukt hätte hinweisen können. 



Offenbar war bei allen diesen Versuchen die Umwandlungs- 

 temperatur nicht gefunden worden. Es war nun möglich, daß diese 

 bei höherer Temperatur lag. Ich machte daher einen weiteren Versuch 

 mit einem höher siedenden Lösungsmittel. 



5. Versuch. Das Chlorid des CoKimbamins wurde in 

 siedendem Amylalkohol gelöst und mit Y^ Mol fein zerriebenem, mono- 

 bromkampfersulfosaurcm Ammon versetzt. Eine Abscheidung fand 

 jedoch in der Hitze nir-ht statt, sondern erst nach dem Erkalten. Das 

 abgeschiedene Salz wurde in wässeriger Lösung mit Ammoniak zerlegt, 

 die Base mit Cliloroform aufgenommen, und diese Lösung polarisiert; 

 aber auch hier war keine Drehung zu beobachten. 



Vorläufig habe ich die Versuche, eine Aktivierung des Tetra- 

 hydro-Colurabamins herbeizuführen, daher aufgegeben. 



Nachweis der Hydroxylgruppe im C o 1 u ni b a m i n. 



Die Methoxylbestimmungen des Columbamins und Tetra- 

 hydro-Columbamins hatten gelehrt, daß vier Sauerstoffatome des 

 Columbamins Methoxylgruppen angehören. Das fünfte Sauerstoff- 

 atom konnte nun in Form einer Hydroxylgruppe vorliegen. Um dies 

 zu ermitteln, versuchte ich zuerst die Benzoyl-, dann die Acetyl- 

 und scliließlich die Methylgruppe einzuführen. 



B e n z o y 1 - C o 1 u m b a m i n. 



L Versuch nach S c h o 1 1 e n - B a u m a n n. 



1 g Columbamin Jodid wau-de mit ■2U ccm 20%iger Natron- 

 lauge angeschüttelt und nach und nach unter Abkühlung mit etwa 

 ö g Benzoylchlorid versetzt. Die anfangs Vjraunrote Färbung ging 

 liierbei in Gelb über. Das Reaktionsprodukt, das in der Flüssigkeit 

 verteilt geblieben war, wurde nun abgesaugt, zwischen Tontellern' 

 gepreßt imd aus Alkohol lunkrystallisiert.. Es bUdete feine Nadeln, 

 die bei 220" zu einer braunen Flüssigkeit sclunolzen. Bei dem Ver- 

 suche, das Produkt in das salzsaiire Salz zu verwandeln, zeigte es sich, 

 daß es bereits halogenlialtig vind zwar jodhaltig war. 



Eine nach C a r i u s ausgeführte Jodbestimmung ergab : 



0,1788 g der bei 100" getrockneten Verbindung lieferten 0,0852 g 

 AgJ = 25,7% J. 



Da Columbaminjodid 25,6% J enthält vmd auch annähernd 

 denselben Schmelzpunkt besitzt, war es offenV^ar, daß das Ausgangs- 



