608 K. Feist: Alkaloide und Bitterstoffe der Colunibowurzel. 



niaterial vinverändert zurückgewonnen, also Benzoylierung unter dieser 

 Bedingung nicht eingetreten war. 



2. Versuch. Das Coliunbaniinjodid hatte sich vielleicht 

 infolge seiner Schwerlöslichkeit, der Einwirkung des Benzoylchlorids 

 entzogen ; daher verwendete ich zu einem zweiten Versuche das Chlorid 

 des Columbamins und verfulir sonst in gleicher Weise wie vorher. 

 Es gelang jedoch nicht, einen einheitlichen Körper zu erhalten. 



3. Versuch, lg wasserfreies Colunibaminchlorid wurde mit 

 5 g Pyridin, das als Ueberträger dienen sollte, verrieben, die Mischiuig 

 in eine Glasstöpselflasche gebracht und unter Icräftigem Umschütteln 

 mit 3 g Benzoylchlorid versetzt. Nach kurzer Zeit nahm die braune 

 Flüssigkeit eine gelbe Farbe an. Das Pyridin wurde nim dxirch 

 mäßiges Erwärmen entfernt und der Rückstand mit Wasser auf- 

 genommen. Hierbei blieb ein öliger Körper zurück, der aus Alkohol 

 krystallisiert erhalten wurde. Er erschien alsdann in 'federbartartig 

 verwachsenen, hellgelben Nadeln, die bei 120° klar schmolzen. 



Die wässerige, gelb gefäi'bte Flüssigkeit wurde 7iun mit Salzsäure 

 übersättigt, wobei eine Abscheidvmg von Benzoesäure eintrat, die ab- 

 filtriert wurde. Das Filtrat lieferte nach dem Eindunsten ein gelbes, 

 feinkrystallinisches Salz, das ebenfalls bei 120** klar schmolz. Da dieser 

 Schmelzpunkt rhit dem der Benzoesäure übereinstimmte, war zu ver- 

 • muten, dfiß das Produkt noch viel Benzoesäure enthielt ; es wurde 

 daher mit Aether extrahiert, wobei die Benzoesäure in Lösung ging, 

 und aus Alkohol umkrystallisiert. Es bildete nun ein fejn krystallini- 

 sches, hellgelbes Pulver, das bei 212 — 213" schmolz, aber immerhin 

 noch nicht einlieitlieh genvig erschien, um analysiert zu werden und 

 zu weiteren VersucJien zu dienen. 



4. Versucli. Fein zerriebenes wasserfreies Colunibamin- 

 chlorid wurde mit einem Ueberschuß von Benzoylchlorid angeschüttelt 

 und erwärmt, bis die braiine Färbtmg in Gelb übergegangen war. Hier- 

 auf wurde mit Aether extrahiert, w^obei das überschüssige Benzoyl- 

 chlorid in Lösung ging. Das ungelöst gebliebene Benzoylprodukt 

 wurde avis Alkohol und Aether krystallisiert erhalten. Es bildete ein 

 feinkrystallinisches, hellgelbes Pulver, das bei 152° schmolz. Aber 

 auch dieser Körper schien noch nicht einheitlich zu sein; allem Anschein 

 nach enthielt er noch unverändertes Chlorid, das durch Krystallisation 

 nicht zu entfernen war. Immerhin schien dieser letzte Versuch am 

 besten verlaufen zu sein. Ein ähnliches Ergebnis hatte der Versucli, 

 ein Acetylprodukt zu erhalten. 



A c e t y 1 - C o 1 u m b a m i n. 



Trockenes Columbaminclilorid wiu-de mit Pyridin angerieben 

 und mit Acetylchlorid imter Abkülihmg versetzt. Der hierbei ent- 

 stehende Niederschlag bestand fast nur aus Pj-ridinchlorid, das durch 

 Absaugen getrennt wurde. Die Flüssigkeit wurde bis zum Verschwinden 

 des Pyridingeruches erwärmt mid mit salzsäurehaltigem Wasser auf- 



