K. Feist: Alkaloide und Bitterstoffe der Columbowurzel. 600 



genommen. Beim Eindunsten krystallisierten liieraus feine gelbe 

 Nadeln, neben warzenförmigen Drusen. Der Schmelzpunkt beider 

 Formen lag bei 220", wobei Zersetzung eintrat. Bei etwa 200" färbten 

 sie sich bereits dunkel. 



Wenn aiich dieses Acetylprodukt einheitlicher als die Benzoyl- 

 verbindung war, so liabe ich doch von Analysen Abstand ironommen, 

 weil das Methylderivat sich leicht rein darstellen heß iip.d für die 

 weiteren Untersuchungen geeigneter erschien. 



Jodid des C o 1 u m b a in i n - M e t li y 1 ä t ii c r s : 

 C22H24NO5.J oder Ci7Hj,N(OCH3)5.J. 



Der Nachweis einer freien Alkohol- bezw. PhenoUiydroxyl- 

 gruppe gelang schheßlich durch Ueberfülirung des Columbamins 

 in den Methyläther des Columbamins. 



Das zuerst von mir angewandte Verfahren ^^■a^ das von 

 James J. Dobbie, Alex. Lauder und P h o t i s 

 G. Paliatseas^) angegebene, womit es ihnen gelang, Cory- 

 bulbin in Corydalin überzuführen. 



Es wurden berechnete Mengen Columbamin Jodid mit einer 

 Lösung von Kaliumhydroxyd in Methylalkohol angerieben, Jod- 

 metliyl im geringen Ueberschuß zugesetzt, und das Ganze eine 

 Stunde lang im zugeschmolzenen Rohr auf 100" erliitzt. Nach 

 dem Erkalten war die vorher braunrote Farbe verschwunden, und 

 das Rohr mit derben, rotgelben, prismatischen KrystaUen angefüllt. 

 Die KrystaUe waren schwer löslich in allen Lösungsmitteln. Ihr 

 Schmelzpunkt lag bei 235'', wobei Zersetzung eintrat. Beim Liegen 

 an der Luft verloren sie ihren Glanz; sie schienen daher Methyl- 

 alkohol nach Art von Krystallwasser gebunden zu enthalten. Nach 

 dem UmkrystaUisieren aus Methylalkohol unter Zusatz von 

 schwefliger Säure, zur Entfernung von Per Jodiden, lag der Schmelz- 

 punkt bei 238—2400. 



Der Schmelzpunkt und das Aeußere zeigten bereits, daß 

 das Columbamin eine Veränderung erfahren hatte. Ob in der Tat 

 Methylierung eingetreten war, konnten nur die Methoxyl- 

 bestimmungen lehren, die folgendes ergaben: 



1. 0,1858 g des Jodides verlor bei 100" 0,0082 g (wahrscheinlich 

 Methylalkohol). 



0,1776 g der trockenen Verbindung lieferte 0,453 1-g AgJ = 

 33,7% OCH3. 



2. Nach erneutem UmkrystaUisieren aus heißem Wasser gab 

 0,1464 g der trockenen Substanz 0,3383 g AgJ ^ 30,5% OCHa--^ 



1) Chem. Centralbl. 1901, T.. 184. 



Arch d. Pharm. CCXXXXV. Bdä. 8. Heft 39 



