610 K. Feist: Alkaloide und Bitterstoffe der Columbowurzel. 



Gefunden: Berechnet für 



1. 2. Ci,H,(OCH3)5.J: 



OCH3 33,7 30,5 30,5 



Hiermit war bewiesen, daß das fünfte Sauerstoffatom des 

 Columbamins einer Hydroxylgruppe und zwar allem Anschein nach 

 einer Phenolhydroxylgruppe angehört. Denn während sich Columb- 

 amin mit Leichtigkeit in Alkalien löst, ist dies bei seinem Methyl- 

 äther nicht mehr der Fall. Ferner sind die Verbindungen des 

 Methyläthers, besonders das Nitrat, von größerer Beständigkeit 

 als die des Columbamins. 



Nitrat des Columbamin-Methyläthers. 



Es wurde erhalten, indem das Jodid in verdünnt-alkohohscher 

 Lösung mit einer berechneten Menge Silbernitrat, letzteres im 

 geringen Ueberschuß, einige Zeit erwärmt wurde. 



Das Jodsilber bheb auch hier zunächst wie bei der Darstellung 

 des Columbamän-Nitrates in feiner Verteilung; es konnte aber 

 ebenfalls durch Zusatz von Kieselgur entfernt werden. 



Beim Erkalten schied sich das Nitrat in feinen, hellgelben 

 Prismen aus, die bei 236** unter Zersetzung schmolzen. 



Später führte ich die Methylierung des Columbamins mit 

 Dimethylsulfat aus, das sich noch besser bewährte. Ich löste dazu 

 das Columbamin in verdünnter Natronlauge auf, setzte Dimethyl- 

 sulfat im geringen Ueberschuß zu und schüttelte im Schüttelapparate 

 solange, bis die liösung sauer geworden war. Dann setzte ich von 

 neuem abwechselnd Natronlauge und Dimethylsulfat hinzu, bis 

 die Lösung durch die Lauge nicht mehr braun gefärbt wurde, das 

 Columbamin also seinen Phenolcharakter verloren hatte. Als 

 Endprodukt erwartete ich einen Methyläther des Columbamin- 

 jodides. Es zeigte sicli jedoch, daß dieses ganz jodfrei war, und 

 ich ein Sulfat des Columbamin-Methyläthers erhalten hatte. Das 

 Jodid hatte demnach unter diesen Bedingungen ebenso sein Jod 

 gegen SO4 ausgetauscht, wie es beim Jodkalium der Fall ist^). 



Der Methyläther des Columbamins hatte größte Aehnlichkeit 

 mit dem dritten, von mir gefundenen Alkaloide, dem Palmatin. 

 Die Jodide beider Körper besitzen gleichen Schmelzpunkt und 

 anscheinend gleiche Form. Columbamin-Methyläther enthält keine 

 Phenolhydroxylgruppe mehr und auch Palmatin scheint keine zu 



1) R. F. W e i n 1 a n d u. K. S c h m i d t , Chem. Centralbl. 1905, 

 II., 302. 



