K. Feist: Alkaloide und Bitterstoffe der Columbowurzel. 613 



Oxydation des Columbamin-Methyläthcrs 

 bezw. Jateorrhizin-Dimethyläthers. 



Alle Verbindungen des Columbamins hatten größte Aehnlichkeit 

 mit denen des Berberins, Corydalins und Corybulbins ; die Oxydation 

 sollte nun zeigen, ob auch die Konstitution des Columbamins der 

 der genannten Basen ähnlich ist. 



Das Columbamin erschien zur Oxydation zunächst nicht 

 geeignet, da die vorhandene Hydroxylgruppe wahrscheinlich eine 

 weitergehende Zersetzung veranlaßt haben würde; jich verwendete 

 infolgedessen dazu den Methyläther des Columbamins und verfuhr 

 in folgender Weise: 



In eine kalte Lösung von 7 g des Sulfates vom Columbamin- 

 Methyläther und 2,1 g Kahumkarbonat in 500 ccm Wasser wurde 

 innerhalb von 24 Stunden eine solche von 9 g Kaliumpermanganat 

 in 250 ccm Wasser unter beständigem Umrühren eintropfen gelassen. 

 Der dabei abgeschiedene Braunstein wurde nach dem Absetzen 

 abgesaugt, die klare, alkalisch reagierende Lösung auf etwa 100 ccm 

 eingedunstet und im Extraktionsapparate von K a t z mit Chloro- 

 form erschöpft. 



a) Aus alkalischer Lösung gewonnene Oxy- 

 dationsprodukte. Das Chloroform hinterließ beim Ver- 

 dunsten einen Sirup, der allmähhch krystallinisch wurde. Beim 

 Behandeln mit Wasser ging der krystallinische Teil in Lösung, 

 während ein öliger Körper ungelöst blieb. Die Lösung lieferte 

 derbe, wenig gefärbte Krystalle, die nach mehrfachem LTmkrystalli- 

 sieren fast farblos waren und bei 172" klar schmolzen. Die Krystalle 

 hatten größte Aehnlichkeit mit denen des Corydaldins, das ebenfalls 

 bei dieser Temperatur schmilzt. 



Herr Privatdozent Dr. Sachs in Breslau hatte die Güte, 

 den Körper krystallographisch zu bestimmen und ihn mit Cory- 

 daldin, das aus Corydalin gewonnen war, zu vergleichen. Er gibt 

 darüber folgendes an: 



,,Die vorliegenden Krystalle sind identisch mit denen des Cory- 

 daldins. Wie bereits die optischen Verhältnisse verniuten ließen, liegt 

 hier, wie beim Corydaldin. das monokline System vor. Die Ivrystalle 

 zeigten Basis, Vertikalprisma, Querfläche und eine weitere Form der 

 Orthodonienzonen, die sich niclit sicher messen ließ. Die meßbaren 

 Winkel sind durchaus identisch mit denen des Corydaldins, wie folgende 

 Zusammenstellung zeigt : 



Corydaldin aus Methyl-Columbamin. Corydaldin aus Corydalin. 



a:c = (100): (001) = 54» 15 54» 8 



c: m = (001): (110) = 69» 5 69» 11 



m:m = (110):.(110) = 105°30 105»^20 



