K. Feist: Alkaloide und Bitterstoffe der C'olunibowurzel. 610 



265" noch völlig unverändert; sie war daher als genügend rein zu 

 betraeliten, da Gallussäure wesentlich niedriger schmilzt. 



b) M e t h y 1 i e r u n g der G a 1 1 o k a r b o n s ä u r e. Die 

 Methyl ierung der Gallokarbonsäure machte erhebliche Schwierig- 

 keiten. Ich versuchte zunächst das Verfahren, das ich bei der 

 MethyUerung des Columbamins und des Jateorrhizins mit Erfolg 

 angewandt hatte, die Behandlung mit Natronlauge und Dimethyl- 

 sulfat, ohne jedoch eine vollständige Methylierung herbeiführen 

 zu können. Ich erhielt dabei, nach dem Ausschütteln mit Aether 

 und Verseifung des Esters, anscheinend einen Monomethyläther 

 der Gallokarbonsäure, wie die Methoxylbestimniung ergab: 



0,1140 g lieferte 0,1249 g AgJ = 14,4% OCH3. 



Gefunden: Berechnet für CgHjOelOCHg): 



OCH3 14,4 13,6 



Sie bildet farblose Nadeln, die bei 251" schmelzen. 



Den Rückstand von der Methoxylbestimraung benutzte ich, 

 um die methylfreie Verbindung zu gewinnen und damit Farb- 

 reaktionen anzustellen. 



Ich entfernte das freie Jod zunächst daraus durch Zusatz 

 von schwefliger Säure und schüttelte die Flüssigkeit mit Aether 

 aus. Den Verdunstungsrückstand des Aethers behandelte ich zur 

 Entfernung von Jodwasserstoff mit feuchtem Chlorsilber und setzte 

 zu kleinen Mengen des Filtrates einerseits verdünnte Eisenchlorid- 

 lösung und andererseits Ferrosulfatlösung hinzu. Die dabei auf- 

 tretenden Reaktionen entsprachen annähernd denen des Pyrro- 

 gallols. Etwa dieselben Reaktionen hatte die durch Oxydation 

 erhaltene methylfreie Säure geliefert. 



Ich versuchte nun eine vollkommene Methylierung der Gallo- 

 karbonsäure unter Verwendung von berechneten Mengen methyl- 

 alkoholischer Kalilauge und Jodmethyl, so\vie von Natriummethylat 

 und Jodmethyl unter Erhitzen im Einschlußrohre herbeizuführen, 

 doch war der Erfolg ein noch geringerer als vorher. Es trat über- 

 haupt keine vollkommene Lösung ein; außerdem erlitt die Gallo- 

 karbonsäure dabei unter dem Einflüsse der Luft bereits Zersetzung, 

 die sich durch Blaufärbung der ganzen Masse zu erkennen gab. 



Ebensowenig hatte die Verwendung von methylschwefel- 

 saurem Kalium Erfolg. Eine teilweise Methyherung trat wiederum 

 nach dem von Perkin jun.^) angewandten Verfahren zur Ueber- 

 führung der Gallussäure in Trimethylgallussäure ein. Auch hier 



1) Journ. of the Chem. Soc, Novemb. 1906, S. 1655. 



