H. Emde: Ephedrin luul Pseudoephedrin. 667 



Nach dem Vergleiche der Doppelsalze, die zu dein Reduktions- 

 produkt aus dem HOCl-Anlagerungsprodukte des Styryltrimethyl- 

 aminoniumchlorids gehören, mit den entsprechenden isomeren 

 der quartären Aminoniumbasen aus dem EpheJriti und dem Pseudo- 

 ephedrin ei*schien es wahrscheinlich, daß weder im Ephedrin noch 

 im Pseudoephedrin die Methylimidgruppe endständig sein könne. 

 (1. c. S. 255 und 299.) 



Nach den oben angegebenen Untersuchungen Fourneau's 

 dürfte diese Annahme als erwiesen zu betrachten .sein. 



Im folgenden möchte ich nun den Versuch machen, die wahr- 

 sclieinliche Konstitution der beiden Alkaloide und ihre Beziehung 

 zueinander abzuleiten auf Grund 1. dieses Nachweises, 2. dessen, 

 was außerdem, insbesondere durch die Arbeiten von E. Schmidt 

 und seinen Schülern, über die beiden Alkaloide bekannt ist. Ich 

 stütze mich dabei auf Theorien und Erfahrungen, die Gemeingut 

 der Chemiker sind, bis vielleicht auf eine, die erst in den letzten 

 Jahren Gegenstand breiterer Erörterungen geworden ist. Es ist 

 das die Beeinflussung der Haftfestigkeit einer N.C-Bindung durch 

 eine in der Nähe befindliche olefinische oder cyklische Doppel- 

 bindung, und ieli bitte, zunächst einiges hierüber sagen zu dürfen. 



J. V. Braun und A. Steindorff^) schlössen in einer 

 Veröffentlichung über das y-Conicein aus dem Verhalten von Tetra- 

 hydropicolin, Methyltetrahydropicolin, dem W a 1 1 a c h'schen 

 Imin-) und Conicein, daß die in diesen Basen vorkommende Grup- 

 pierung N.C : C einen labilen Charakter besitzt: ,,Die Bindung 

 zwischen dem Stickstoff und dem die Aethylenbindung tragenden 

 Kohlenstoffatom ist eine viel lockerere, als man es gewölinlich findet, 

 und kann, wenn der Stickstoff entsprechend beladen worden ist 

 (mit dem Benzoylrest, der Nitroso-, der Methylgruppe), durch An- 

 lagerung von Wasser aufgehoben werden.'" Daraus ergab sich dann 

 die Frage, ob die Gruppierung N.C :C oder allgemein N.C :X oder 

 N . C : X in allen Fällen eine leichte Auflösbarkeit der N . C-Bin- 



dung bedinge. Die Amide ^ N . C <^ t^ , Thioamide J> N . C! <^ n , 



--^ ^"N R -^ 



Amidine ^N.C^-d' und Cyanamide J^N.C • N wurden als 



Beispiele herangezogen; bei ihnen allen kann die Bindung zwischen 

 Stickstoff und Kohlenstoff durch iij^drolj^tisch, zum Teil schon 

 schwacli wirkende Mittel aufgehoben werden, während eine Ent- 

 fernung dieser mehrfaclien Bindung aus der nächsten Nähe des 



1) Berl. Ber. 38, 3106 (1905). 



2) Liebigs Amial. 309, 28 (1899); 319, 104 (1901). 



