H. Em de: p]pheclrin und Pseudoephedrin. 669 



entstandenen Chlorhydrin durch Natriunianialgam der'JStickstoff- 

 komplex nicht mehr abgespalten, es entsteht viehnehr ein Reduktions- 

 produkt, das sich vom Styryltrimethylammoniumchlorid durch 

 Anlagerung von H.ÜH an die Doppelbindung ableiten läßt, und 

 gleichfalls in Bezug auf die N.C-Bindung gegen Natriumamalgam 

 beständig ist. 



Der olefinischen Doppelbindung, der in der Mehrzahl der 

 bisher erwähnten Beispiele die Lockerung der Kohlenstoff-Stickstoff- 

 bindung zuzuschreiben ist, steht am nächsten die Doppelbindung 

 nach Art der chinoiden, wie sie z. B. in teilweise hydrierten Pyridin- 

 derivaten angenommen wird. Daß diese in ganz ähnlicher Weise 

 wie jene die Festigkeit der Kohlenstoff- Stickstoff bindung mindert, 

 dafür finden sich in den obigen Arbeiten von J. v. Braun- 

 Steindorff und E. Mohr eine Anzahl von Beispielen. Diese 

 können hier übergangen werden, da sie für die Ableitung der 

 Ephedrinformel nicht in erster Linie in Frage kommen. 



Wie nun endlich die centrische Doppelbindung (vgl. die 

 Armstrong-Baeye r'sche Benzolformel) die N .C-Bindung 

 beeinflußt, diese Frage ist bisher, soweit meine Kermtnis reicht, 

 nur gestreift worden. E. M o h r erinnert am Schlüsse seiner Ab- 

 liandlung (1. c.) daran, daß z. B. im Anilin die Kohlenstoff- Stickstoff - 

 Bindung sehr fest sei, und warnt davor, die zur Diskussion stehende 

 Gesetzmäßigkeit allzuweit zu verallgemeinern. Wie beschränkt 

 der Geltungsbereich solcher Erfahrungssätze oft sei, ersehe man 

 recht deutlich z. B. an der überraschend leicht und glatt verlaufenden 

 Reaktion^): 



(CeHsJjCH.NH.NH, -f- 2 HCl = (C6H5)2CHC1 + NgH^HCl. 



Es scheint mir nun zwischen dem Anilin und diesem letzten 

 Beispiele ein prinzipieller Unterschied zu bestehen, der vielleicht 

 die so verschiedene Festigkeit der N.C-Bindung bedingt. Während 

 nämlich im Anilin das C-Atom der N.C-Gruppe gleichzeitig der 

 Träger der centrischen Doppelbindung ist, trifft das bei dem Hy- 

 drazin Darapsky's nicht zu ; hier ist vielmehr das C-Atom 

 der N.C-Bindung durch einfache Bindung an Kohlenstoffatome 

 geknüpft, die erst ihrerseits centrische Doppelbindung tragen. 

 Etwas verallgemeinert : 



V V V 



N^ C— N^ 



\ / . \ / 



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^) Darapsky, Jouru. f. pr. Cliem. (2), 67, 120 (l !)>:{). 



