674 H. Em de: Ephedrin und Pseudoephedrin. 



nach rechts drehen, so ist I das Formelbild für das am stärksten 

 rechtsdrehende Stereoisomere, II für das ebensostark linksdrehende; 

 die beiden schwächer, aber dem absoluten Werte nach unter sich 

 ebenfalls gleich stark drehenden Isomeren werden durch Formel- 

 bild III und IV dargestellt. Inaktive, nicht spaltbare Formen 

 sind nicht möglich, dagegen treten zwei verschiedene spaltbare 

 inaktive Formen auf; sie werden versinnbildhcht durch I + II 

 bezw. durch III + IV. 



Für Pseudoephedrin ist nun [clp" = + 51,24" (freie Base) 

 bezw. = + 61,730 (Chlorhydrat); für Ephedrin ist [ry.]^^" = —34,96« 

 (Chlorhydrat). Demnach ist I das Formelbild für das naturelle 

 rechtsdrehende Pseudoephedrin, II dasjenige für seine noch unbe- 

 kannte, ebensostark linksdrehende Antipode. Welches Formel- 

 bild das naturelle linksdrehende Ephedrin wiedergibt, hängt davon 

 ab, welche von den beiden Konfigurationen 



CH3 CgH5 

 IH-^^ OH °^"" H— ^ N<cH 



die Ebene des polarisierten Lichtstrahles am stärksten dreht. Aus 

 der Theorie der Molekularrotation ist vielleicht für die höhermole- 

 kulare Konfiguration ß das stärkere Drehungsvermögen anzu- 

 nehmen; ein weiterer Grund für diese Annahme wird später zu er- 

 örtern sein. Es würde dann Formelbild III das naturelle links- 

 drehende Ephedrin darstellen, dagegen IV seine noch unbekannte 

 ebensostark rechtsdrehende Antipode. 



Die Umwandelung des Ephedrins in Pseudoephedrin unter 

 dem Einflüsse 25% iger Salzsäure^) dürfte demnach durch Um- 

 klappen (wenn man so sagen darf) der Methylimidgruppe zu erklären 

 sein und läßt sich dann durch folgende Formeln veranschaulichen: 



CHo CHo 



H OH H— !— OH 



H — 



C«Hk CbHs 



-N^CH, ^ hS^N--« 



Ephedrin Pseudoephedrin 



Eine ähnliche Umwandelung aktiver Isomeren ist verschiedent- 

 lich beobachtet worden, so besonders von E. Fischer bei Säuren 

 der Zuckergruppe. So hat sich z. B. 1 Arabonsäure durch Erhitzen 



1) E. S c h m i d t, Arch. d. Pharni. 244, 239 (1907) und E m d e, 

 ebenda 241. 



