H. Emdo: Epliorlrin und Pscufloepliedrin. 675 



mit Cliiriolin oder Pyrifün auf 130 — 150" in l-Hibonsäurc über- 



füluen lassen : 



CH,üH CHjOH 



H OH H OH 



H— OH »-— ^ >- jj OH 



HO— '— H ^ • H— j— OH 



COOH COOH 



l-Arabonsäure l-Ribonsäure 



In diesem und ähnlichen Fällen hat sich die Reaktion stets 

 als umkehrbar erwiesen, sodaß das Reaktionsprodukt ein Gemenge 

 der urs])rünglichen Säure mit der neu entstandenen ist. Wenn also 

 im Ephedrin und Pseudoephedrin ein Fall ungleichhälftiger Asym- 

 metrie vorhegt, so ist zu erwarten, daß sich Pseudoephedrin in 

 Ephedrin durch dieselbe Behandlungsweise umlagern läßt, durch 

 die Ephedrin in Pseudoephedrin übergeführt wird. Ich bat daher 

 Herrn Geheimrat E. Schmidt briefUch, einen Versuch nach 

 dieser Richtung hin vornehmen zu lassen, worauf er folgendes 

 darüber mitzuteilen die große Liebenswürdigkeit hatte: ,,Den 

 Versuch, Pseudoephedrin in Ephedrin durch Salzsäure zu ver- 

 wandeln, habe ich vor einem Jahre ausgeführt, da, wie ich bereits 

 früher hervorhob, bei der Ephedrinumlagerung ein Gleichgewichts- 

 zustand eintritt. Das Gleiche ist anscheinend beim Pseudoepliedrin 

 der Fall. Es gelang, einen Teil des bei 176" schmelzenden Pseudo- 

 ephedrinchlorids in das gleich zusammengesetzte Hydrochlorid 

 vom Schmp. 215" und den Eigenschaften des Ephedrinhydro- 

 chlorids durch zwölfstündiges Erhitzen mit Salzsäure von 25% 

 umzulagern. Das Drehungsvermögen ist als '^i, — — 31,8" be- 

 stimmt. Etwa die gleiche Menge Pseudoephedrin bleibt hierbei 

 unverändert; es tritt also auch hier ein Gleichgewichtszustand ein." 



Damit ist erwiesen, daß es sich beim Ephedrin und beim 

 Pseudoephedrin nicht um Stellungs-, sondern um Raumisomerie 

 handelt. 



Bei der ol^en angeführten gegenseitigen Umwandelung optisch 

 aktiver Säuren der Zuckergruppe durch Erlutzen mit Basen, ist 

 eine Umlagerung von H und OH stets an dem mit der Carboxyl- 

 gruppe verknüpften asymmetrischen C-Atom beobachtet worden. 

 Der Zusatz von Basen beim Erhitzen dürfte nicht nur die Lakton- 

 bildung verhindern, sondern auch eine Lockerung der Bindung zwischen 

 der sauren (Jarboxylgruppe und dem zugehörigen asymmetrischen 

 Kohlenstoffatom bewirken. Im Ephedrin und Pseudoephedrin 



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