676 H. Em de: Ephedrin und Pseudoephedrin. 



besteht nun vielleicht, wie oben entwickelt, infolge der Nachbarschaft 

 des Benzolkernes eine ähnliche Lockerung zwischen der Methylimid- 

 gruppe und dem zugehörigen asymmetrischen Kohlenstoffatom; 

 durch Beschwerung des Stickstoffkomplexes wird diese Lockerung 

 verstärkt. Bei der H o f m a n n'schen Spaltung wirken die Methyl- 

 gruppen beschwerend; bei der Umlagerung dürfte die Säure be- 

 schwerend und damit lockernd wirken, sodaß die früher mit ß 

 bezeichnete Konfiguration beim Erhitzen mit Salzsäure weniger 

 stabil wird. Deshalb möchte ich es für nicht ausgeschlossen halten, 

 daß sich die Umlagerung unter dem Einflüsse von Salzs"äure an 

 demjenigen asymmetrischen Kohlenstoff atom vollzieht, an dem 

 die basische Methylimidgruppe sich befindet. Dies ist denn nun 

 auch der zweite Grund für die Annahme, daß die Konfiguration ß 

 stärker dreht als a. 



Ich darf jedoch nicht versäumen zu betonen, daß sich die 

 Umwandelung des Ephedrins in Pseudoephedrin und umgekehrt 

 ebensogut durch ein ,,LTmklappen" der Hydroxylgruppe erklären 

 heße ; man müßte dann der Konfiguration rj. das stärkere Drehungs- 

 vermögen zuschreiben. Die Formelbilder für d- und 1-Ephedrin 

 (s. o.) wären dann zu vertauschen, und die Umwandelung ließe 

 sich veranschauliclien durch das Bild: 



H 



Für eine derartige Umwandelung von Raumisomeren in- 

 einander durch Umlagerung von OH und H sind zahlreiche Ana- 

 logien bekannt; ich erinnere an das bereits vorher herangezogene 

 Beispiel der 1-Arabonsäure und 1-Ribonsäure, ferner der d-Glukon- 

 säure und d-Mannonsäure, der 1-Glukonsäure und 1-Mannonsäure. 

 der d-Galaktonsäure und d-Talonsäure , der 1-Gulonsäure und 

 1-Idonsäure, des Hyoscyamins und Atropins (Tropasäure), der 

 Mandelsäure usav. Dagegen weiß ich für die gegenseitige Um- 

 wandelung optischer Isomeren durch Umlagerung eines stickstoff- 

 haltigen Komplexes in dem oben ausgeführten Sinne keine direkte 

 Analogie anzugeben. 



n. 



Die'^zweite Frage war die, wie es sich mit der Auffassung 

 des Ephedrins und Pseudoephedrins als 1-Phenyl-l-methylamino- 



