H. Emdo: Ephedrin und Psi-viducplicdriii. 677 



])roptuiol (2) vcreinhaicMi ließe, daß aus ilincn bei der H <> f in a n n - 

 sehen Spaltung zwei isomei-e Alkoliole von veiscl»ieden<m Siede- 

 punktfm entstehen. 



Diese Alkohole sind, falls jene Auffassung richtig ist, auf- 

 , zufassen als l-Phenyl]>ropenol (2): 



CeHj.CH :C(0H).CH3. 



Ihre Entstehung aus dem Dimethylephedriniumhydroxyd und 

 dem Dimethylpscudoephedriniujnliydroxyd ist, wie ich nebcnlier 

 bemerken möchte, durchaus analog der Bildung von Styrolen nach 

 der Methode von Klage s. Klages erhielt in den letzten 

 Jahren eine große Anzalil von ungesättigten Benzolkohlenwasser- 

 stoffen, welche die olefinische Doppelbindung an derselben Stelle 

 (inbezug auf den Benzolkern) enthalten, wie das oben formulierte 

 l-Phenylpropenol (2). Klages erhitzte nämlich in der Seiten- 

 kette halogenisierte Benzole vom Typus CeH-.CHCl.CHgR mit 

 Pyridin; dabei trat unter HCl- Abspaltung Doppclbindung ein. 

 Als Zwischenprodukte wurden Cyclammoniumchloride isoliert, z. B. 



CH CH 



HC ^^ CH HC r^>, CH 



I + C«H3(CH3)2.CHC1.CH3 = 

 HCL ^CH L^^'CH 



N N CH3 



/\ / 

 Cl CH.CeHg.lCHj), 



Mit diesen Z^^^schenprodukten lassen sich allgemein die quar- 

 tären Ammoniumbasen, die beim H o f m a n n'schen Abbau benutzt 

 werden, in Parallele stellen. Inwiefern übrigens im speziellen Falle, 

 nämlich beim Ephedrin und beim Pseudoepliedrin, die glatte 

 Spaltung bei dem H o f m a n n'schen Abbau unter Bildung eines 

 Phenylpropenols mit der bekannten Thiel e'schen Theorie der 

 Systeme mit konjugierten Doppelbindungen zusammenhängt, 

 möchte ich einer späteren Erörterung vorbehalten. 



Um nun zu den Alkoholen aus dem Ephedrin und dem Pseudo- 

 epliedrin zurückzukehren, so dürfte sich die Verschiedenheit in 

 den Siedepunkten durch cis-trans-Isomerie erklären lassen, wie 

 aus folgenden beiden Formeln ersichtlich ist: 



CeHg . C . H CgHg . CH 



1. 1^ 2. •! 



H3C.C.OH HO.C.CH3 



Daß zwischen den beiden Alkoholen eine derartige Beziehung 

 nicht ausgeschlossen erscheint, dafür spricht folgende Beobachtung, 



